Kimyasal Altın Kaplama Nedir ve Nasıl Çalışır?
Kimyasal Altın Kaplama: Mücevherat için Teknikler, Çözümler ve Uygulamalar
Giriş:
Kimyasal altın kaplama nedir? Çeşitli malzemelerin üzerine ince bir altın tabakası bırakarak görünümlerini ve dayanıklılıklarını arttırmak için kullanılan bir işlemdir. Nasıl çalışır? Kimyasal altın kaplama, altın iyonları ve indirgeyici maddeler içeren özel çözeltilerin kullanılmasını içerir. Geleneksel yöntemlerde genellikle siyanür kullanılır, ancak siyanür içermeyen seçenekler de vardır. Neden kimyasal altın kaplamayı seçmelisiniz? Takı ve diğer dekoratif ürünler için ideal olan tek tip, yüksek kaliteli bir yüzey sunar. İster bir mücevher üreticisi, ister tasarımcı veya perakendeci olun, bu teknikleri anlamak ürünlerinizi geliştirebilir.
İçindekiler
Bölüm I Siyanürlü Kimyasal Altın Kaplama
1. Genel Bakış
Elektronik bileşenlerin yüksek yoğunluğu, hat tasarımının karmaşıklığı, devrelerin mikrofabrikasyonu ve elektriksel özelliklerin bağımsızlığı ile kaplama işleminin karmaşıklığını çözen kimyasal altın kaplama, altın kaplamanın kaçınılmaz bir yolu haline gelmiştir. Ancak kimyasal altın kaplamanın aşağıdaki dezavantajları vardır:
① Yavaş hız;
② Dar kullanım koşulları ve çalışma aralığı, yönetim zorluğunu artırır;
③ Malzeme yüzeyi tamamen temiz olmalıdır;
④ Kaplama çözeltisinin ömrü kısadır (kendi kendine redoks reaksiyonlarına yatkındır);
⑤ Kaplama kalınlığı karıştırma koşullarına çok duyarlıdır.
Bu nedenle, kimyasal altın kaplama özel ekipman kullanılarak yapılmalıdır. Yaygın olarak kullanılan kimyasal altın kaplama çözeltisi bileşimi, çeşitli altın koordinasyon tuzları ve indirgeyici maddelerin bir araya getirilmesiyle hazırlanan Tablo 1-24'te gösterilmektedir.
Tablo 1-24 Kimyasal Altın Kaplama Çözeltisindeki Altın Koordinasyon Tuzu ve İndirgeyici Maddelerin Türleri
| İndirgeyici madde | KAu(CN)2 | KAu(CN)4 | Na3Au(SO2)2 | HAuCl4 - 3H2O | HAuCl4 ・ 3H2O | AuCN | KAu(CN)4 | KAu ・ O2 | KAu(OH)4 | AuI | Belirli değil |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Sodyum Hipofosfit | 57,58 | 71 | 77 | ||||||||
| Formaldehit | 71 | 78 | |||||||||
| Biazide | 59 | 71 | 76 | 78 | |||||||
| Borohidrit | 60,61 | 72 | 78 | 79 | |||||||
| Metilboran | 60 | 69 | 74 | 75 | 79 | 80 | |||||
| Hidroksilamin | 62 | ||||||||||
| Yayınlanmamış | 63 | 73 | 81 | ||||||||
| Thiourea | 64 | ||||||||||
| Amonyum hidroksit | 65 | ||||||||||
| Potasyum sodyum tartarat tetrahidrat (kombine) | 66 | 70 | |||||||||
| N,N-Dimetilamid | 82 | ||||||||||
| N,N-Dimetilglisin | 67 | ||||||||||
| Hiçbiri | 68 |
Tablo 1-25 Kimyasal Altın Kaplama Çözeltisindeki Bileşenlerin İşlevleri
| Bileşen | Amaç | Bileşik Adı |
|---|---|---|
| Altın İyon | Metalik Altın Temini | KAu(CN)2、KAu(CN)4、 AUCN、 Na3Au(SO2)2. HAuCl4 - 3H2O、KAu ・ O2 |
| İndirgeyici Ajan | Altın biriktirme için indirgeyici maddeler | Potasyum sodyum tartarat tetrahidrat, borohidrit, amin boran, formaldehit, hipofosfit, N,N-dimetilglisin, askorbik asit |
| Organik şelatlama maddeleri | Hızlı altın birikimini önlemek için tampon etkisi | EDTA, potasyum sitrat, tartarik asit |
| Sabitleyici | Kaplama çözeltisinin ayrışmasını önlemek için aktif çekirdekleri maskeleyin | Tiyoüre, metal siyanür, asetilaseton |
| Aktivatör | Moderatör şelatlama maddesinin yavaşlatıcı etkisi | Süksinik asit |
| Tampon madde | Belirli bir pH değerini koruyun | Fosfatlar, sitratlar, tartratlar |
| Yüzey aktif madde | Kaplanmış parçaların ıslanmasını kolaylaştırın | Alifatik sülfonatlar, alkol sülfatlar |
2. Hipofosfit Altın Kaplama Çözeltisi
Kaplama çözeltisindeki baz metal ve altın bir yer değiştirme reaksiyonuna girdiğinde, daha düşük elektrokimyasal potansiyele sahip metal altından daha kolay iyonize olur. Reaksiyon sırasında, ana metalin yüzeyi tamamen altınla kaplandığında, reaksiyon hemen durur, bu nedenle sadece 0.1 ~ 0.3μm ince altın kaplama tabakası elde edilebilir. Bu kaplama çözeltisi veya Brookshire çözeltisi, eski bir kaplama çözeltisidir ve şu anda pazarlanan kimyasal altın kaplama çözeltilerinin temel bileşimidir. Kaplama çözeltisinin özellikleri: altın kaplama için temel katman, yer değiştirme reaksiyonu için nikel olmalıdır; altın, bakır malzeme üzerine yer değiştirme kaplaması yapılamaz.
(1) Hipofosfit kimyasal altın kaplama çözeltisinin bileşimi ve koşulları
Tablo 1-26 hipofosfit kimyasal altın kaplama çözeltisinin tipik bileşimini göstermektedir.
Tablo 1-26 Hipofosfit Kimyasal Altın Kaplama Çözeltisinin Bileşimi ve Koşulları
| Bileşim ve Çalışma Koşulları | Seri numarası | ||||
|---|---|---|---|---|---|
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |
| Potasyum altın siyanür/(g/L) | 2 | 2 | 20 | 2 | 2 |
| Sodyum Hipofosfit/(g/L) | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| Potasyum siyanür /(g/L) | 0.2 | 0.2 | 80 | 0.4 ① | 0.2 |
| Sıcaklık/°C | 96 | 96 | 96 | 96 | 96 |
| pH | 13.5 | 7.5 | 13.5 | 13.5 | 7.1 |
| Yük oranı/(cm2/cm3) | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
| Kaplama oranı/[mg/(cm2- h)] | 9.8 | 9.85 | 12.3 | 8.2 | 3.86 |
(2) Nikelin hipofosfit kaplama çözeltisinin biriktirme hızı üzerindeki etkisi
İndirgeyici ajan olarak hipofosfit içeren kimyasal altın kaplama çözeltisinde, aktif metal iyonları (Ni2+) eklenir. Metal (nikel) ve altın, kaplanan parçaların yüzeyinde eser miktarda birlikte birikerek büyük bir kimyasal itici güç oluşturur ve altın kaplama hızını artırır. Prensip Şekil 1-25'teki model diyagramında gösterilmiştir.
Tablo 1-27 Hipofosfit Altın Kaplama Çözeltisinin Bileşimi ve Çalışma Koşulları
| Bileşim ve çalışma koşulları | I | II | Bileşim ve çalışma koşulları | I | II |
|---|---|---|---|---|---|
| Potasyum altın siyanür/(g/L) | 2, 5, 7 | 2, 5, 7 | Potasyum siyanür /(g/L) | - | 2 |
| Sodyum sitrat/(g/L) | 75 | 75 | H2NNH2 - H2O / (g/L) | - | 2 |
| Sodyum hipofosfit/(g/L) | 15 | 15 | pH | 8.5 | 4.3 |
| EDTA-2Na/(g/L) | - | - | Sıcaklık/℃ | 70, 90 | 70, 90 |
| Sodyum klorür/(g/L) | - | 5 |
3. Borohidrit Tuz Kaplama Çözeltisi
(1) Kompozisyon Potasyum Borhidrür Kimyasal Altın Kaplama Çözeltisi ve Özellikleri
1969 yılında Okinaka ve arkadaşları indirgeyici ajan olarak borohidrit bileşikleri içeren bir kaplama çözeltisi kullanmayı önermişlerdir. Borohidrit kimyasal altın kaplama çözeltisinin bileşimi ve koşulları Tablo 1-28'de ve bu çözeltilerle kaplanan altın katmanlarının özellikleri Tablo 1-29'da gösterilmiştir. Çeşitli kaplama çözeltileriyle farklı zamanlarda kaplanan kaplama katmanlarının kalınlığı Şekil 1-27'de gösterilmiştir. Potasyum borohidrit ve dimetilamin boran indirgeyici maddelerinin özet sonuçları Tablo 1-30'da gösterilmiştir.
Tablo 1-28 Potasyum Borhidrür Kimyasal Altın Kaplama Çözeltisinin Bileşimi ve Çalışma Koşulları
| Bileşim ve İşletim | Seri numarası | ||
|---|---|---|---|
| 1 | 2 | 3 | |
| Potasyum altın siyanür/(g/L) | 0. 02mol/L (5,8g/L) | 0. 03mol/L (8,6g/L) | 0. 005mol/L (1. 45g/L) |
| Potasyum siyanür | 0. 2mol/L (13.0g/L) | 0. 2mol/L (13.0g/L) | 0. lmol/L (6,5g/L) |
| Potasyum hidroksit | 0. 2mol/L (11,2g/L) | 0. 2mol/L (22,4g/L) | 0. 2mol/L (11,2g/L) |
| Potasyum borhidrür | 0. 4mol/L (21,6g/L) | 0. 8mol/L (43,1g/L) | 0. 2mol/L (10,8g/L) |
| Sıcaklık/°C | 75 | 75 | 75 |
Tablo 1-29 Potasyum Borohidrit İndirgeyici Ajanlı Kimyasal Altın Kaplama Çözeltisinin Özellikleri
| Doğa | Veri | Doğa | Veri |
|---|---|---|---|
| Yapışma gücü | Metal tabakanın mükemmel yapışma mukavemeti | Gözeneklilik | Tek tip yüzeyde 1μm'den büyük gözenek yok |
| Görünüş | Donuk sarı | Saflık | 99. 9% |
| Yoğunluk | Altın içeriği 19. 3g/cm3 | Direnç değeri | 0. 03Ω/cm2 (Au: 1 μm) |
| Sertlik | Nup sertliği 60〜80 | Lehimlenebilirlik | Mükemmel |
Tablo 1-30 Potasyum Borhidrür Kimyasal Altın Kaplama Çözeltisindeki Bileşenlerin İşlevleri
| Etkileyen Faktörler | Potasyum Borhidrür Kaplama Çözeltisi | DMAB (Dimethylaminoborane) kaplama çözeltisi |
|---|---|---|
| Altın Konsantrasyonunun Etkisi | Altın konsantrasyonu 0,002mol/L'ye ulaştığında, çökelme oranı keskin bir şekilde yükselir ve bunun üzerinde azalır. | Çökelme oranı 0,01 mol/l altın konsantrasyonunda doğrusal olarak artar, ancak bunun üzerinde bir etkisi yoktur. |
| Potasyum Siyanürün Etkileri |
0,005 mol/l'nin altında olduğunda kararsız kaplama çözeltisi. Altın 0,2 mol/l'nin üzerinde çökelmez. |
Sol ile aynı |
| Potasyum borhidrürün etkisi | BH oda sıcaklığında stabil değildir. Potasyum hidroksit ilavesi banyonun kararlılığını artırır ve çökelme oranı artan konsantrasyonla azalır. | DMAB oda sıcaklığında kararlıdır, çökelme oranı potasyum hidroksitin artmasıyla artar. |
| İndirgeyici madde konsantrasyonu | Konsantrasyon artışı ile çökelme oranında artış | |
| Kaplama banyosu sıcaklığının etkisi | Çökelme oranını 10°C artırın ve 85°C'de ayrıştırın. |
(2) Kaplama hızının ve ağır metal iyonlarının etkisi
Kimyasal altın kaplama çözeltisine eser miktarda ağır metal iyonları (kurşun, talyum, vb.) eklenmesi biriktirme oranını önemli ölçüde artırır. Mcintyre bu etkiyi şu şekilde açıklamıştır. Düşük potansiyel biriktirme nedeniyle, (1-4) ve (1-5) mekanizmalarında gösterildiği gibi adsorbe edilmiş kurşun atomlarının katalitik etkisi çekirdeklenmeyi teşvik eder.
Pb2+ + 2e– → Pbreklam (1-4)
2Au(CN)2– + Pbreklam → 2Au + Pb2+ + 4CN– (1-5)
Bakır, altın malzemeler ve kurşun iyonları arasındaki iş fonksiyonlarındaki büyük fark nedeniyle, kurşun indirgenir ve termodinamik redoks potansiyelinden daha pozitif bir potansiyelde birikerek bir tek tabaka oluşturur. (1-4) ve (1-5)'te olduğu gibi adsorbe edilmiş kurşun atomlarının katalitik reaksiyonu nedeniyle, Au(CN)'nin indirgenme reaksiyonu hızlı bir şekilde gerçekleşir ve altın birikimini etkili bir şekilde teşvik eder.
Potasyum borhidrür indirgeyici altın kaplama çözeltisinde kurşun konsantrasyonu ve biriktirme hızı arasındaki ilişki Şekil 1-28'de ve kaplama çözeltisi bileşimi Tablo 1-31'de gösterilmiştir. Kurşun, kurşun nitrat formunda eklenir. Şekil 1-28, kaplama çözeltisindeki kurşun ekleme konsantrasyonunun yalnızca yaklaşık 20ml/L olabileceğini ve daha fazla eklemenin hiçbir etkisi olmadığını göstermektedir.
Tablo 1-31 Potasyum Borhidrür Altın Kaplama Çözeltisinin Bileşimi ve Çalışma Koşulları
| Bileşim ve çalışma koşulları | I | II | Bileşim ve çalışma koşulları | I | II |
|---|---|---|---|---|---|
| Potasyum altın siyanür/(g/L) | 2 | 2 | Potasyum siyanür /(g/L) | 10 | 10 |
| Potasyum borhidrür/(g/L) | 2 | 10 | EDTA-2Na/(g/L) | 5 | 5 |
| Potasyum siyanür/(mg/L) | 5 | 5 | Kaplama çözeltisi sıcaklığı/°C | 75 | 75 |
Tablo 1-32 BMAB Altın Kaplama Çözeltisinin Bileşimi
| Bileşim ve çalışma koşulları | Konsantrasyon | Bileşim ve çalışma koşulları | Konsantrasyon |
|---|---|---|---|
| Potasyum altın siyanür/(g/L) | 2 | Potasyum siyanür /(g/L) | 30 |
| BMAB/(g/L) | 10 | EDTA-2Na/(g/L) | 5 |
| Potasyum siyanür/(mg/L) | 5 | рH | 13.6 |
Tablo 1-33 Potasyum Altın(III) Siyanür Kimyasal Altın Kaplama Çözeltisinin Bileşimi
| Kompozisyon | Parametreler | Kompozisyon | Parametreler |
|---|---|---|---|
| KAu(CN)4/ (g/L) | 4 | KOH/(mg/L) | 11.2 |
| KBH4/ (g/L) | 3 | Sıcaklık/℃ | 70 |
| PbCl2/(mg/L) | 0.5 |
Şekil 1-30 Sıcaklık ve kurşun konsantrasyonunun altın çökelme hızı üzerindeki etkisi
Şekil 1-31 Kaplama süresi ile altın kaplama tabakasının kalınlığı arasındaki ilişki
1 - Karıştırma yok Au+ sıvı; 2 - Karıştırma yok Au3+ sıvı; 3 - Karıştırma Au3+ sıvı; 4 - Au'nun yenilenmesi3+ sıvı; ve 5 - Yenilenen Au3+ sıvı
Şekil 1-32 Eklenen kurşun ve talyum konsantrasyonlarının altın kaplama oranı üzerindeki etkisi
Şekil 1-33 Akımsız Altın Kaplama Katmanının Gözenekliliği
Kristalize camın kimyasal altın kaplama işlemi (SiO2 46% + Al2O3 16% + MgO 17% + K2O 10% + F 4% + B2O3 7% ) Şekil 1-34'te gösterilmektedir.
4. Borohidrit Tuzu Kimyasal Altın Kaplama Çözeltisinin Reaksiyon Mekanizması
Lin Zhongfu ve arkadaşları Tablo 1-34'teki potasyum borohidrit ve DMAB (dimetilamin boran) altın kaplama çözeltilerinin stabilizatörler eklendikten sonra pratik altın kaplama çözeltileri haline gelebileceğini önermiştir.
(1) İki kaplama çözeltisinin bileşimi: Tablo 1-34 iki bileşimi göstermektedir.
Tablo 1-34 Potasyum Borhidrür ve DMAB Kimyasal Kaplama Çözeltileri
| Kaplama çözeltisinin bileşimi | Potasyum borhidrür kaplama çözeltisi | DMAB kaplama çözeltisi |
|---|---|---|
| Potasyum altın siyanür/(mol/L) | 0.02 | 0.02 |
| Potasyum siyanür/(mol/L) | 0.2 | 0.02 |
| Potasyum hidroksit/(mol/L) | 0.2 | 0.8 |
| Potasyum borhidrür/(mol/L) | 0.4 | - |
| DMAB/(mol/L) | - | 0.4 |
| Sıcaklık/°C | 75 | 85 |
| Kaplama hızı/(μm/h) | 0.7 | 0.4 |
(2) Reaksiyon mekanizması: Potasyum borhidrür altın kaplama çözeltisinde, BH4– kendisi indirgeyici bir etki yaratmaz, ancak ara ürün BH3OH– hidroliz ürününün BO2– indirgeyici ajan olarak görev yapar.
BH4– + H2O → BH3OH–+ H2 (1-6)
BH3OH– + H2O → BO2– + 3H2 (1-7)
BH3OH– + 3OH– → BO2– + 3/2 H2 + 2H2O + 3e– (1-8)
Au(CN)2– + e– → Au + 2CN– (1-9)
BH3OH– + 3Au(CN)2– + 3OH– → BO2– + 3/2 H2 + 2H2O + 3Au + 6CN – (1-10)
(1-6) ve (1-7) denklemlerinin hidroliz reaksiyonları polarografi kullanılarak analiz edilmiştir. Sonuçlar (1-7) reaksiyonunun (1-6) reaksiyonundan 500 kat daha hızlı olduğunu göstermektedir. Bu nedenle, potasyum borhidrürün altın kaplama reaksiyonunda kullanım oranı çok düşüktür. Tipik kaplama koşulları altında, etkin kullanım oranı 2%~3%'yi aşmaz ve çoğu indirgeyici madde hidroliz nedeniyle etkisiz kalır.
Yukarıdaki hidroliz reaksiyonu düşük pH'da hızla ilerler (asit katalizli reaksiyon) ve potasyum hidroksit konsantrasyonu düşük olduğunda altın biriktirme hızı hızlıdır. Altın kaplama çözeltisinin doğal ayrışmasını önlemek için potasyum hidroksit konsantrasyonu en az 0,1 mol/L'nin üzerinde tutulmalıdır. Altın biriktirme hızı ile potasyum hidroksit konsantrasyonu arasındaki ilişki Şekil 1-35'te gösterilmektedir.
Şekil 1-35 Kaplama hızının potasyum hidroksit konsantrasyonu ile değişim eğrisi
[KAu(CN)2 0,02 mol/L, KCN (düz çizgi) 0,2 mol/L, KCN (kesikli çizgi) 0,1 mol/L, 80 °C]
Şekil 1-36 Potasyum hidroksit konsantrasyonunun DMAB kaplama çözeltisinin kaplama hızı üzerindeki etkisi, DMAB
[KAu(CN)2 0.02mol/L, KCN 0.2mol/L, DMAB 0.4mol/L, 75℃]
(CH3)2NH2 - BH3 + OH– → (CH3)2NH2 + BH3OH– (1-11)
(3) Potasyum Borhidrür Kaplama Çözeltisi ve DMAB Kaplama Çözeltisi ile İlgili Sorunlar
Şekil 1-37 kaplama hızının kaplama çözeltisindeki bakır ve nikel iyonlarının konsantrasyonu ile değiştiğini göstermektedir. Nikel iyonu konsantrasyonu olduğunda-5mol/L'ye ulaştığında, kaplama hızı düşmeye başlar ve nikel iyonu konsantrasyonu 10-3mol/L olduğunda, kaplama çözeltisi ayrışır. Bakır iyonlarının kaplama hızı üzerinde neredeyse hiçbir etkisi yoktur. Altın kaplamanın ilk aşamasında, altın iyonları ve nikel yer değiştirme reaksiyonuna girer, eser miktarda nikel iyonu çözülür ve kaplama hızı yavaşlar.
Şekil 1-37 Bakır İyonları ve Nikel İyonlarının Kaplama Hızına Etkisi
Şekil 1-38 Eser Nikel İyonlarının BH'nin Anodik Oksidasyon Akımı Üzerindeki Etkisi3OH
(Altın Döner Elektrot, 2000r/dak, 75℃, KOH 0,2mol/L, KCN 0,1mol/L)
Eser miktarda nikel iyonu eklemenin BH üzerindeki etkisi3OH– anodik oksidasyon akımı Şekil 1-38'de gösterilmektedir. İz nikel iyonlarının eklenmesi, indirgeyici ajan BH'nin oksidasyon reaksiyonunu önemli ölçüde engeller3OH– altın dönen disk anot üzerinde. Bunun nedeni nikel iyonlarının siyanür ligand tuzu Ni(CN) formunda bulunmasıdır.42- ve bu kompleks iyon tercihen altın yüzeyine adsorbe olarak altının birikmesini engeller.
Kararlı olmayan baz tabakalar (alüminyum nitrür gibi) güçlü alkali çözeltileri kullanamaz. Kaplama çözeltisinin pH'ı, potasyum borhidrür ve DMAB kaplama çözeltilerinin en büyük dezavantajı olan indirgeyici maddenin doğasına bağlıdır.
Yukarıdaki konularla ilgili olarak, kaplama çözeltisinin pH'ının değiştirilememesi dışında, diğer hususlar iyileştirilebilir.
(4) Potasyum borohidrit altın kaplama çözeltisi ve DMAB altın kaplama çözeltisinin iyileştirilmesi
① Kaplama hızını artırın
- a. Kaplama hızını artırmak için kaplama çözeltisinin temel bileşimini ve çalışma koşullarını değiştirin.
- b. Karıştırma hızını artırın.
- c. Kaplama çözeltisinin sıcaklığını arttırın.
- d. Serbest siyanür konsantrasyonunu azaltın.
- e. Potasyum borohidrit kaplama çözeltisindeki alkali konsantrasyonunu azaltın ve DMAB kaplama çözeltisindeki alkali konsantrasyonunu artırın.
- f. İndirgeyici madde konsantrasyonunu artırın. Ancak, özel katkı maddeleri olmadan kaplama hızı yaklaşık 2μm/saat veya daha fazla arttığında, kaplama çözeltisi kararsız ve ayrışmaya eğilimli hale gelir.
② Yüksek hızlı kaplama çözeltisi
- a. Polarizasyon gidericiler ekleyin. Yumuşak altın kaplama çözeltilerinde, Pb2+ , T1+ iyonları etkili polarizasyon gidericilerdir. Bu iyonlar altın yüzeyine güçlü bir şekilde adsorbe olarak UPD (potansiyel altı birikim) fenomenini meydana getirir; burada kurşun, Pb'den çok daha pozitif bir potansiyelde birikir.2+ / Pb denge potansiyeli ve talyum T1'den daha pozitif bir potansiyelde birikir.+ /T1 denge potansiyeli. Biriktirilen kurşun, talyum ve Au(CN)2– yer değiştirme reaksiyonlarına girerek altın biriktirme reaksiyonunun daha pozitif bir potansiyele kaymasına neden olur (polarizasyon zayıflaması). Öte yandan, bu iyonların elektrolitik kaplamaya benzer şekilde kimyasal altın kaplama çözeltilerine eklenmesi, Au(CN)2– indirgeme potansiyeli pozitif yöndedir ve bu da yaklaşık 10μm/saate ulaşabilen bir kaplama hızının artmasına neden olur. Pb eklenmiş kaplama çözeltileri2+ , T1+ iyonları Tablo 1-35 ve 1-36'da gösterilmektedir.
Tablo 1-35 Pb İlave Edilmiş Potasyum Borhidrür Kaplama Çözeltisi2+
| Çözüm 1 | Çözüm 1 | ||
|---|---|---|---|
| Potasyum altın siyanür | 5g/L | Kolloidal | 2g/L |
| Potasyum siyanür | 8g/L | Çözüm 2 | |
| Sodyum Sitrat | 50g/L | Potasyum borhidrür | 200g/L |
| EDTA | 5g/L | Sodyum hidroksit | 120g/L |
| Kurşun Klorür | 0,5 g/L | ||
Tablo 1-36 T1 Eklenmiş Potasyum Borhidrür Kaplama Çözeltisi+
| Bileşim ve Çalışma Koşulları | Parametreler | Bileşim ve Çalışma Koşulları | Parametreler |
|---|---|---|---|
| Potasyum altın siyanür | Gerektiği gibi ayarlayın | Potasyum borhidrür | 5. 4 ~ 10. 8g/L |
| Potasyum siyanür | 6,5 g/L | Sıcaklık | 70 〜 80℃ |
| Potasyum hidroksit | 11.2g/L | Kaplama oranı | < 10μm/h |
| Talyum sülfat | 5 〜 100mg/L |
Au(CN)4– + 2e– → Au(CN)2– + 2CN– (1-12)
Şekil 1-39 Kurşun klorür ilavesinin Au(CN) üzerindeki etkisi2--indirgeme reaksiyonu polarizasyon eğrisi [Dönen altın elektrot, KAu(CN)2 0. 009mol/L, KOH 0. 2mol/L]
Şekil 1-40 Talyum klorür (eğri 1) ve kurşun klorür (eğri 2) konsantrasyonunun potasyum borohidrit kaplama çözeltisinin altın kaplama hızı üzerindeki etkisi
- b. Stabilizatörlerin eklenmesi. Altının katalitik aktivitesini azaltan organik stabilizatörlerin eklenmesi, kaplama çözeltisi sıcaklığının artırılması ve indirgeyici maddenin konsantrasyonunun değiştirilmesi çözeltinin kaplama hızını artırabilir. Örneğin, amino asetik asit, hidroksietil etilendiamintetraasetik asit ve diazotriasetik asit veya süksinik asit türevleri içeren kaplama çözeltilerinin kaplama hızı 90°C'de 12~23μm/saat gibi yüksek bir orana ulaşabilir. Ancak, yüksek sıcaklıklarda, indirgeyici maddenin hidroliz reaksiyonu önemli ölçüde hızlanır ve kaplama çözeltisinin kontrol edilmesini zorlaştırır. Eser miktarda p-dimetilamino azobenzen stabilizatörü eklemek kaplama çözeltisinin stabilitesini etkilemez ve BH4-'ün normal kullanım konsantrasyonunu 2 kat artırarak kaplama hızını 5μm/saate çıkarabilir. Diğer etkili stabilizatörler arasında etilen-glikol bulunur. Etil-eter, dietilen glikol? etil eter ve polietilenimin.
- c. Üç değerlikli altın siyanür kompleks tuzları kullanın. Tablo 1-33'te gösterildiği gibi kurşun klorür veya titanyum klorür eklenmiş olanlar gibi üç değerlikli altın siyanür kompleks tuzları içeren kaplama çözeltileri Tablo 1-37'de ayrıntılı olarak açıklanmıştır.
Tablo 1-37 Potasyum Altın (III) Siyanür Potasyum Borohidrit Kaplama Çözeltisi
| Bileşim ve çalışma koşulları | Parametreler | Bileşim ve çalışma koşulları | Parametreler |
|---|---|---|---|
| Potasyum altın (III) | 3g/L | Kurşun klorür | 0. 5mg/L |
| Potasyum hidroksit | 11.2g/L | Sıcaklık | 70℃ |
| Potasyum borhidrür | 3g/L |
Üç değerlikli altın siyanür kompleks tuz kaplama çözeltisinin avantajı, KAuO2 ve KAu(OH)4 kaplama çözeltisinde serbest siyanür iyonlarının aşırı birikmesini önleyerek, kaplama oranını düşürerek ve uzun vadeli istikrarlı kaplama oranını destekleyerek tamamlayıcı altın tuzu katkı maddeleri olarak kullanılabilir. Katkısız kaplama çözeltisinin kaplama hızı 2~8μm/saattir.
DMAB kaplama çözeltisinin elektrokimyasal davranışı, yapısı ve özelliklerinin incelenmesi, potasyum borhidrür kaplama çözeltisine benzer şekilde, KAu(CN)2 Altın kaplama çözeltisi hazırlanırken sadece altın hidroksit kullanılır ve serbest siyanür iyonlarının birikmesini önlemek için potasyum hidroksit çözeltisinde çözünmüş altın hidroksit ek olarak ilave edilir. Kaplama çözeltisinin bileşimi Tablo 1-38'de gösterilmektedir.
Tablo 1-38 DMAB Kaplama Çözeltisi (Potasyum Hidroksit Çözeltisinde Çözünmüş Altın Hidroksit)
| Bileşim ve çalışma koşulları | Parametreler | Bileşim ve çalışma koşulları | Parametreler |
|---|---|---|---|
| Potasyum altın siyanür | 0.013 ~ 0.018mol/L | Katkı maddesi | Küçük miktar |
| DMAB | 0,07 〜 0,1 mol/L | pH | 13.1 ~ 13.4 |
| Potasyum hidroksit | 0.09 〜 0.15mol/L | Sıcaklık | 70 〜 75℃ |
| Potasyum siyanür | 0.007 ~ 0.01mol/L | Kaplama oranı | 2μm/saat |
(5) Kaplama çözeltisinin stabilitesini artırın.
Katkı maddelerinin kullanılması kaplama hızını ve kaplama çözeltisinin stabilitesini artırabilir, ancak üretilen safsızlıklar kaplama çözeltisinin ayrışmasına neden olacaktır.
Kaplama çözeltisine eklenen EDTA ve etanolamin gibi maddeler metal safsızlık iyonları ile güçlü, kompleks iyonlar oluşturarak metal safsızlıklar ve BH arasındaki reaksiyonu engeller.4– ve BH3OH–böylece kaplama çözeltisinin stabilitesini arttırır. EDTA ve etanolamin eklenmiş potasyum borhidrür kaplama çözeltisinin bileşimi Tablo 1-39'da gösterilmektedir.
Tablo 1-39 EDTA ve Etanolamin Eklenmiş Potasyum Borhidrür Kaplama Çözeltisi
| Bileşim ve çalışma koşulları | Parametreler | Bileşim ve çalışma koşulları | Parametreler |
|---|---|---|---|
| Potasyum altın siyanür | 1,45 g/L | EDTA | 5g/L |
| Potasyum siyanür | 11 g/L | Etanolamin | 50 mL/L |
| Potasyum hidroksit | 11.2g/L | Sıcaklık | 72℃ |
| Potasyum borhidrür | 10,8 g/L | Kaplama oranı | 1. 5μm/saat |
Tablo 1-40 İki İndirgeyici Ajan (Hidrazin ve DMAB) ile Kaplama Çözeltisi
| Bileşim ve çalışma koşulları | Parametreler | Bileşim ve çalışma koşulları | Parametreler |
|---|---|---|---|
| Potasyum altın siyanür | 0. 005mol/L | DMAB | 0. 05mol/L |
| Potasyum siyanür | 0. 035mol/L | Hidrazin | 0. 25mol/L |
| Potasyum hidroksit | 0. 8mol/L | Sıcaklık | 80℃ |
| Potasyum karbonat | 0. 45mol/L | Nikel Taban Katmanı Üzerine Kaplama Oranı (İlk Aşama) | 2. 6μm/saat |
| Kurşun asetat | 15X10-6 | Altın üzerine (sabit değer) | 7. 8μm/saat |
Şekil 1-41 Nikel elektrot üzerinde hidrazinin anodik oksidasyon reaksiyonunun ve Au(CN)'nin katodik indirgeme reaksiyonunun polarizasyon eğrileri2-.
(KOH 0. 8mol/L, KCN 0. 035mol/L, N2H4 0. 05mol/L, 80℃)
Şekil 1-42 DMAB'nin nikel ve altın elektrotlar üzerindeki anodik oksidasyon reaksiyonunun ve Au(CN)'nin katodik indirgeme reaksiyonunun polarizasyon eğrileri2-
(KOH 0. 8mol/L, KCN 0. 035mol/L, DMAB 0. 05mol/L, 80℃)
Yalnızca indirgeyici ajan hidrazin içeren bir kaplama çözeltisinde, altın yalnızca nikel taban katmanının katalitik etkisine dayanarak biriktirilebilir. Taban katmanı tamamen altınla kaplandığında altın birikimi durur ve bu noktada altın kaplama katmanının kalınlığı kaplama çözeltisindeki serbest siyanür konsantrasyonuna bağlıdır. Bu kaplama çözeltisinin maksimum kaplama kalınlığı sınırlı olmasına rağmen (yaklaşık 2μm), kaplama tabakası anahtar basınçlı bağlama gereksinimlerini karşılayacak kadar yoğundur.
Hidrazinin yanı sıra, malzeme katalitik altın kaplama çözeltisinde mevcut diğer birçok indirgeyici madde mevcuttur; bkz. Tablo 1-41.
Tablo 1-41 Diğer İndirgeyici Ajan Kaplama Çözeltileri
| İndirgeyici madde | pH | Sıcaklık/℃ |
|---|---|---|
| Hipofosfit | 7 〜 7. 5 | 93 |
| 7. 5 〜 13. 5 | 96 | |
| 3 〜 4 | 70 〜 80 | |
| Hidrazin | 7 〜 7. 5 | 92 〜 95 |
| 5. 8 〜 5. 9 | 95 | |
| 11. 7 | 95 | |
| Hidroksilamin | 2. 3 〜 2. 8 | 70 〜 85 |
| Sodyum siyanoborohidrit (NaBH3CN) | 3.5 | 90 |
| Hidrazinilboran (N2H4 ・ BH3) | >13 | 60 |
| Thiourea | 6. 5 〜 7. 0 | 83 〜 90 |
| 4.2 | 80 ~ 85 | |
| Askorbik asit | 8 | 63 |
| Titanyum triklorür | 5 | 75 |
Copywrite @ Sobling.Jewelry - Özel takı üreticisi, OEM ve ODM takı fabrikası
5. Kimyasal Altın Alaşım Kaplama
(1) Altın-gümüş alaşımı:
Borohidrit altın kaplama çözeltisine sürekli olarak potasyum gümüş siyanür çözeltisi eklenerek kimyasal bir altın-gümüş alaşımı kaplaması elde edilebilir. Ag(CN)2– Au(CN)'den daha kolay indirgenir2–. Yeni bir kaplama çözeltisi hazırlanırken, ikisi karıştırılırsa önce gümüş çökelir ve alaşım kaplanamaz.
Kaplama çözeltisine sürekli olarak az miktarda potasyum gümüş siyanür damla damla eklenerek, nispeten düşük bir yoğunlaşma [Au:Ag molar oranı (26:10~(26:0.5)] sağlanarak 80%~20% gümüş içeriğine sahip bir altın-gümüş alaşımı kaplama tabakası çökeltilebilir. Bu kaplama çözeltisinde gümüşün çökelmesi, önce çöken altın ile Ag(CN)'nin yer değiştirme reaksiyon ürünüdür.2–çözelti içinde.
(2) Altın-Bakır Alaşımı:
Geleneksel koordinasyon bazlı EDTA ve formaldehit indirgeyici ajan kimyasal bakır kaplama çözeltisinde, sadece potasyum altın siyanür altın-bakır alaşımını kaplayabilir. Potasyum altın siyanür konsantrasyonunu değiştirerek, altın alaşım kaplama tabakasındaki bakır kütle oranı 1%~94% arasında ayarlanabilir.
(3) Altın-Kalay Alaşımı:
Altın ve kalay alaşımı kimyasal kaplama çözeltisi SnCl2 indirgeyici ajan yöntemi. Kaplama çözeltisinin bileşimi ve konsantrasyon aralığı Tablo 1-42'de gösterilmektedir.
Tablo 1-42 Altın-Kalay Alaşım Kaplama Çözeltisi
| Bileşim ve Çalışma Koşulları | Parametreler | Bileşim ve Çalışma Koşulları | Parametreler |
|---|---|---|---|
| Potasyum altın (III) siyanür | 4〜10g/L | Triolefin | 0. 05 ~ 0. 5g/L |
| Potasyum siyanür | 5〜15g/L | Sıcaklık | Oda sıcaklığı |
| Potasyum hidroksit | 60〜100g/L | Kaplama oranı | 1,5μm/sa (triolefin ilavesi yok) |
| Stannöz klorür | 40〜60g/L | 5μm/saat (triolefin ilavesi 0,5 g/L) |
(4) Altın-indiyum alaşımı:
Altın-indiyum alaşımı kaplama çözeltisi, Ih2(SO4)3 ve EDTA'yı bir borohidrit çözeltisine ilave edin. Kaplama katmanındaki indiyum içeriği 1%~4%'dir. Oda sıcaklığında, 350 ℃ ısıl işlemden sonra paladyumla aktive edilmiş n-GaAs üzerinde biriken ince bir altın-indiyum alaşımı kaplama tabakası, saf altından daha üstün bir temas direncine sahiptir.
(5) Altın-nikel, altın-kobalt alaşımları:
Uemaki 18~22K parlak altın-nikel ve altın-kobalt alaşım kaplama çözeltileri geliştirmiştir. pH 3~5, indirgeyici ajan sodyum hipofosfit eklenmiş siyanür kimyasal altın kaplama çözeltisinin altın alaşım kaplama tabakası, nikel ve kobalt içeren altın alaşım elektrokaplama tabakalarından daha düşük sertlik ve aşınma direnci gibi fiziksel özelliklere sahiptir.
Bölüm II Siyanürsüz Kimyasal Altın Kaplama
1. Genel Bakış
Deplasman tipi altın kaplama, kaplama reaksiyonu itici gücü olarak temel katman metalinin oksidasyon potansiyeli ile altın iyonlarının indirgenme potansiyeli arasındaki potansiyel farkını kullanır. Buna karşılık, indirgeme tipi kimyasal altın kaplama, kaplama reaksiyonu itici gücü olarak indirgeyici maddenin oksidasyon potansiyeli ile altın iyonlarının indirgenme potansiyeli arasındaki potansiyel farkını kullanır.
Altın iyonlarının indirgenme reaksiyonunda yer alan elektronlar ya temel tabaka metalinin oksidasyon reaksiyonu (yer değiştirme tipi altın kaplama) ya da indirgeyici maddenin oksidasyon reaksiyonu (indirgeyici altın kaplama) ile sağlanır.
Diğer yöntemler şunlardır: ① Yer değiştirme tipi altın kaplama çözeltisine ağır metal tuzlarının eklenmesi, burada temel katman metal yüzeyi ağır metalleri adsorbe ederek potansiyeli altın iyonlarının indirgenmesini kolaylaştıracak yönde kaydırır; ② Yer değiştirme tipi altın kaplama çözeltisine bir indirgeyici madde ekleyerek redoks reaksiyonlarının daha kalın altın kaplamak için eş zamanlı olarak gerçekleşmesini sağlamak; ③ İndirgeyici maddeler içeren altın kaplama çözeltilerinde, temel katman asil metali bir indirgeyici madde olarak hareket eder ve bir katalizör ile oksidasyona uğrayarak temel katman katalitik kimyasal altın kaplaması gerçekleştirir.
Kimyasal altın kaplama çözeltilerindeki ligandlar genellikle altın iyonları ile çok kararlı kompleksler oluşturan siyanür kullanır (kararlılık sabiti K=4×1028). Günümüzde birçok yarı iletken bileşen, sülfit veya tiyosülfat altın kaplama çözeltileri ve tiyol RSH serisi ligandlara sahip siyanür içermeyen kimyasal altın kaplama çözeltileri gibi nötre yakın, düşük siyanürlü veya siyanürsüz altın kaplama çözeltileri kullanmaya başlamıştır.
2. Yer Değiştirme Tipi Kimyasal Altın Kaplama
Genel olarak, indirgenmiş tip kalın katmanlı elektriksiz altın kaplama ile baz metallerin temel katmanı arasındaki bağlanma gücü nispeten zayıftır. Bu nedenle, kalın bir altın tabakası kaplamadan önce yer değiştirme tipi akımsız altın kaplama yapılmalıdır.
Yer değiştirme tipi altın kaplama çözeltisinde, temel katmanın temel metali elektrolit çözeltisi içinde çözünerek (oksitlenerek) elektronları serbest bırakır. Buna karşılık, çözeltideki altın iyonları elektronları kabul eder ve metal olmayan yüzeyde birikir (indirgenir). Altın ligandlarının oluşumu kaplama çözeltisindeki altın iyonlarının konsantrasyonunu azaltarak Tablo 1-43'te gösterildiği gibi indirgeme potansiyelini negatif yöne kaydırır.
Tablo 1-43 Altın İyon Komplekslerinin Ligandları ve İndirgenme Potansiyelleri
| Ligandlar | Ligand | E/V |
|---|---|---|
| H2O |
Au(H2O)2+ Au(H2O)43+ |
1.68 1.50 |
| Cl- |
AuCl2 - AuCl4 - |
1.15 0.92 |
| SCN- |
Au(SCN)2 - Au(SCN)4 - |
0.67 0.64 |
| I- |
AuI2- AuI4- |
0.58 0.57 |
| NH3 | Au(NH)43+ | 0.56 |
| OH- | Au(OH)4 - | 0.48 |
| Thiourea | Au (Per)2+ | 0.38 |
| S2O32- | Au(S2O3)23- | 0.15 |
| SO32- | Au(SO3)23- | 0.06 |
| R-SH | Au(R-S)2- | -0. 3 〜 - 0. 5 |
| CN- | Au(CN)2 - | -0.65 |
Tablo 1-43 siyanürlerin yanı sıra tiyoller, sülfitler ve tiyosülfatlar gibi diğer ligandların da altın iyonlarıyla kararlı kompleksler oluşturabildiğini ve negatif potansiyel sergileyebildiğini göstermektedir.
Sülfit sistemi yer değiştirme tipi altın kaplama çözeltisinde sülfit iyonlarının yanı sıra poliamin polikarboksilik asitler ve bunların tuzları, suda çözünür aminler, amin tuzları, etilendiamin triasetat tuzları, tetraalkilamonyum tuzları gibi stabilizatörler, etilendiamin tetra (metilen fosfonat), şekerler ve tiyol bileşikleri gibi ligandlar da kullanılabilir. Amonyum iyonları, klorür iyonları, sülfat iyonları, bromür iyonları veya iyodür iyonlarının konsantrasyonları belirli bir aralıkta tutulmalı ve çok yüksek olmamalıdır; aksi takdirde kaplama çözeltisinde redoks potansiyeli sodyum sülfitten daha pozitif olan amonyum (kompleks)-altın ligandları oluşabilir. Kaplama çözeltisi bekletildiğinde veya altın kaplama sırasında, sodyum sülfit altını oksitleyip indirgeyerek kaplama çözeltisinde kararsızlığa neden olabilir.
Tiyol süksinat, asetilsistein, sistein ve diğer tiyol serisi bileşikler ve altın iyonları siyanür içermeyen altın kaplama çözeltilerinde kararlı ligandlar oluşturabilir. Tiyol süksinat [HOOCCH(SH)-CH2COOH] ve altın iyonu ligandının indirgeme potansiyeli, yani Au(HOOCCHSCH2COOH)2– + e– ⇌Au(s) + 2 ( HOOCCH - SCH2COOH)–Reaksiyon için standart elektrot potansiyelinin doğru değerini elde etmek zordur. Kaplama çözeltisinin ölçülen indirgeme potansiyeli yaklaşık -0.3~0.5V'tur. Tiyol süksinat altın ligandı [Au(HOOC - CHSCH2COOH)2]–+1 oksidasyon durumundaki altın ile.
HAuCl4 + 3H2O → Au(OH)3 + 4HCl (1-13)
Au(OH)3 + 4[HOOCCH(SH)CH2 COOH] → [Au(HOOCCH-S-CH2COOH)4 ]– + 3H2O+H+ (1-14)
[Au( HOOCCH-S-CH2COOH)4]– → [Au(HOOCCH-S-CH2COOH)2]– + HOOCH2CHOOCCH-S-S-CHCOOHCH2COOH (1-15)
Tablo 1-44 Siyanürsüz Deplasmanlı Altın Kaplama Çözeltisi
| Bileşim ve çalışma koşulları | Sülfit sistemi | Merkaptosüksinik asit sistemi | ||
|---|---|---|---|---|
| Sodyum altın klorat/(mol/L) | 0.05 | |||
| Sodyum tiyosülfat/(mol/L) | 0.028 | 0.015 | ||
| Altın merkaptosüksinat/(mol/L) | 0.01 | |||
| Sodyum sülfit/(mol/L) | 0.52 | 0.1 | ||
| Merkaptosüksinik asit/(mol/L) | 0.25 | 0.25 | ||
| Trisodyum sitrat/(mol/L) | 0.22 | |||
| Asetilsistein/(mol/L) | 0.03 | |||
| Tetrametilamonyum klorür/(mol/L) | 0.8 | |||
| EDTA/( mol/L) | 0.015 | |||
| EDTA - 2Na/(mol/L) | 0.02 | |||
| Amino tris(metilenfosfonik asit)/(mol/L) | 0.1 | |||
| Sodyum karboksimetil selüloz/(g/L) | 10 | |||
| pH | 7.0 | 7.0 | 1,5 (Hidroklorik ile ayarlanmıştır) | 7.0 |
| Sıcaklık /℃ | 60 | 85 | 80 ~ 90 | |
3. İndirgenmiş Tip Kimyasal Kalın Altın Kaplama Katmanı
Ligand olarak tiyosülfat içeren altın kaplama çözeltilerinde, sodyum sülfit tiyosülfat iyonlarının ayrışmasını önler. NaAuCl'de4 Üç değerlikli altın tuzları içeren kaplama çözeltilerinde, tek değerlikli altın fazla tiyosülfat tarafından indirgenir. Zayıf alkali altın kaplama çözeltilerinde amonyum klorür, sodyum tetraborat ve borik asit gibi pH tamponları yaygın olarak eklenir.
Tiyol bileşikleri, altın iyonları ile mükemmel stabiliteye sahip ligandlar oluşturabilir ve indirgeyici maddeler olarak işlev görebilir. Bu tiyol bileşikleri diğerlerinin yanı sıra L-sistein ve 2-etanamin tiyol içerir. Tablo 1-45, ligand olarak sodyum tiyosülfat ve tiyol bileşikleri kullanan siyanür içermeyen indirgenmiş tip kimyasal altın kaplama çözeltilerinin bileşimini ve çalışma koşullarını listelemektedir.
Tablo 1-45 Siyanürsüz Redüksiyon Tipi Altın Kaplama Çözeltisi
| Bileşim ve çalışma koşulları | Tiyosülfat sistemi | Tiyol sistemi | |||
|---|---|---|---|---|---|
| Altın klorat/(g/L) | 0.01 | ||||
| Sodyum altın klorat/(g/L) | 0.0125 | 0.0125 | |||
| Sodyum altın sülfit/(g/L) | 0.02 | ||||
| Altın merkaptosüksinat/(g/L) | 0.01 | ||||
| Merkaptosüksinik asit/(g/L) | 0.27 | ||||
| Sodyum tiyosülfat/(g/L) | 0.1 | 0.17 | 0.1 | ||
| Sodyum sülfit/(g/L) | 0.1 | 0.4 | |||
| Amonyum sülfit/(g/L) | 0.43 | ||||
| EDTA ・ 2Na/(g/L) | 0.19 | ||||
| Trietanolamin/(g/L) | 0.034 | ||||
| Amonyum klorür/(g/L) | 0.05 | ||||
| Sodyum tetraborat/(g/L) | 0.13 | ||||
| Potasyum dihidrojen fosfat/(g/L) | 0.15 | ||||
| Tiyoüre/(g/L) | 0.0033 | ||||
| Hidrokinon/(g/L) | 0.002 | ||||
| Askorbik asit/(g/L) | 0.25 | ||||
| Hidrazin/(g/L) | 0.3 | ||||
| L-sistein/(g/L) | 0.08 | ||||
| 2-aminoetil merkaptan/(g/L) | 0.2 | ||||
| Potasyum benzotriazol/(g/L) | 0.05 | ||||
| pH | 7.5 | 7.0 | 8.0 | 7.0 | 7.5 |
| Sıcaklık/℃ | 60 | 80 | 70 | 80 | 80 |
4. Taban Katmanı Katalitik Kimyasal Altın Kaplama
Temel katman katalitik kimyasal altın kaplama, indirgeyici bir madde kullanan indirgeme tipi bir kimyasal altın kaplama yöntemidir. İndirgeyici madde yalnızca alt tabakanın yüzeyinde, baz metal (nikel) tabakasında katalitik aktiviteye sahiptir ve biriken altın yüzeyinde katalitik aktiviteye sahip değildir. Katalitik kimyasal altın kaplama tabakası daha pürüzsüz, daha yoğun ve yer değiştirme tipi altın kaplama tabakasından daha az veya daha küçük gözeneklere sahiptir.
Tiyosülfat ve sülfit kimyasal altın kaplama çözeltilerinde altın, başka indirgeyici maddeler eklenmeden nikel yüzeyinde biriktirilebilir. Nikel yüzeyinde sülfit sadece tiyosülfat altın kompleksini indirger ve altın yüzeyine etki etmez, bu nedenle buna temel katman katalitik kimyasal altın kaplama türü denir. Temel nikel kaplama tabakasının yüzeyinde eş zamanlı olarak bir yer değiştirme altın kaplama reaksiyonu da meydana gelir. Bu nedenle, indirgeyici ajan sülfit, baz nikel kaplama tabakasının bileşiminden ve ön işlem koşullarından etkilenen farklı oksidasyon reaksiyonlarına maruz kalır. Tiyosülfat sodyum ligandının konsantrasyonu veya kaplama çözeltisinin pH'ı, yer değiştirme ve indirgeme reaksiyonlarının farklı oranlarını, altın kaplama tabakasının maksimum kalınlığını, görünümünü, gözenekliliğini ve yapışmasını etkiler, bu nedenle uygun bir kaplama çözeltisi bileşimi ve altın kaplama koşulları seçmek gerekir.
5. Siyanürsüz Kimyasal Altın Kaplama Çözeltisinin Kararlılığı
Amonyaklı su konsantrasyonunun artırılması altın kaplama tabakasının birikme hızını artırır. Yüksek amonyak konsantrasyonuna sahip kaplama çözeltilerinde, merkapto süksinat indirgeyici bir madde olarak işlev görür ve yer değiştirme reaksiyonu ile eş zamanlı olarak bir indirgeme reaksiyonu meydana gelir.
Bakır veya demir iyonlarının kontaminasyonu, siyanür içermeyen kimyasal altın kaplama çözeltilerindeki kararsızlığın ana nedenidir. Nikel kaplama tabakasının gözeneklerinden çözünen bakır ve alt tabakadan gelen demir, kimyasal altın kaplama çözeltisinin kararsızlığını kolayca teşvik eder.
Sebepler: ① Altın iyonları bu metaller oksitlendiğinde açığa çıkan elektronları kabul ederek indirgeme oranını artırır. ② Bakır iyonları veya demir iyonları, sülfit veya tiyolün oksidasyon reaksiyonunu katalize ederek reaksiyon hızını artırır, bu da kimyasal altın kaplama tabakasının yüzeyinde kusurlara neden olur ve kaynak performansını ve bağlanma gücünü azaltır. Kimyasal altın kaplama çözeltilerinde, bu metallerin çözünmesi ve kirlenmesi, bu çözünmüş ve kirlenmiş metal iyonlarıyla kararlı kompleksler oluşturan ligandlar eklenerek bastırılmalıdır.
6. Siyanürsüz Kimyasal Altın Kaplama Solüsyonu
(1) Tetrakloroaurat (III) tuzları ve zayıf indirgen amin boran altın kaplama çözeltileri
Tetrakloroaurat (III) tuzları (NaAuCl4) altın biriktirmek için kolayca indirgenir. Eter sübstitüe tersiyer amin boran indirgeyici ajanlar NaAuCl ile kullanılabilir4 otokatalitik bir kaplama çözeltisi oluşturmak için veya tiyoller ve iyodür bileşikleri gibi stabilizatörlerle birlikte trimetilamin boran, metilmorfolin boran ve diizopropilamin boran gibi indirgeyici maddeler.
(2) Altın sülfit tuzu ile altın kaplama çözeltisi:
Şu anda indirgeyici ajanlar olarak hipofosfitler, formaldehit, hidrazin, tetrahidroborat ve DMAB ile çok sayıda tek değerlikli altın sülfit kaplama çözeltisi kullanılmaktadır. Altın sülfit tuzu [Na3Au(SO3)2] suda kararsızdır ve 1,2-diaminoetan ve potasyum bromür gibi stabilizatörlerin eklenmesini gerektirir.
(3) Tiyosülfat altın kaplama çözeltisi
① İndirgeyici ajan olarak tiyoüre ve türevleri içeren altın kaplama çözeltisi:
Tek değerlikli altın tiyosülfat ve tiyoüre kaplama çözeltisi kombinasyonu iyi bir stabiliteye sahiptir, nötr pH civarında hidrojen gazı üretmez ve porozitesi yoktur. Kaplama çözeltisinin bileşimi Tablo 1-46'da gösterilmektedir (Kaplama Çözeltisi A).
Tablo 1-46 Tiyosülfat Altın Kaplama Çözeltisi
| Bileşim ve Çalışma Koşulları | Kaplama Çözeltisi A | Kaplama Çözeltisi B |
|---|---|---|
| NaAuCl4 / (mol/L) | 0.1 | 0.0125 |
| Na2S2O3/(mol/L) | 0.08 | 0.1 |
| Na2SO3 /(mol/L) | 0.4 | 0.1 |
| Na2B4O7/( mol/L) | 0.1 | - |
| NH4Cl/(mol/L) | - | 0.05 |
| Tiyoüre/(mol/L) | 0.1 | - |
| Sodyum L-askorbat/(mol/L) | - | 0.25 |
| pH | 9.0 | 6.0 |
| Sıcaklık/℃ | 80 | 60 |
| Kaplama hızı/(μm/h) | 1. 9 〜 2. 3 | 1. 5 〜 2. 0 |
② İndirgeyici ajan olarak askorbik asit içeren altın kaplama çözeltisi:
İndirgeyici ajan olarak L-askorbik asit sodyum içeren tiyosülfat kaplama çözeltisinde, altını stabil bir şekilde kaplayabilen sodyum sülfit mevcuttur. Kaplama çözeltisinin bileşimi Tablo 1-46'da gösterilmektedir (Kaplama Çözeltisi B).
Sodyum tiyosülfat kaplama çözeltilerinde tiyoüre ve sodyum askorbatın yanı sıra etkili indirgeyici maddeler arasında sodyum tartrat, glikolik asit ve hipofosfor asit bulunur.
③ Tiyosülfat kaplama çözeltisinin reaksiyon mekanizması:
Altın tuzu tiyosülfat ile reaksiyona girerek Au(S2O3)23-. Çözeltide tiyosülfat olmadığında, sadece sülfit bulunur ve Au(SO3)23-. Reaksiyon denklemi aşağıdaki gibidir:
Au3++ 2S2O3 2- + H2O ⇌ Au(S2O3)23- + SO4 2- + 2H+ (1-16)
Au3+ + 3SO32- + H2O ⇌ Au(SO3 )23- + SO42- + 2H+ (1-17)
Au+ + 2SO32- ⇌ Au(SO3)23- K=1010 (1-18)
Au+ + 2S2O32- ⇌ Au(S2O3)23- K = 1026 (1-19)
Şekil 1-44 Sülfit ve tiyosülfat kaplama çözeltilerinde altın biriktirme reaksiyonlarının katodik polarizasyon eğrilerinin karşılaştırılması
(NH4Cl 0. 1mol/L, Na2SO3 0. 2mol/L)
Tiyosülfat, tek değerli altın ile sülfitten daha güçlü bir kompleks oluşturma yeteneğine sahiptir, bu nedenle tek değerli altının sodyum tiyosülfat içeren kaplama çözeltilerinden biriktirilmesi sülfit içerenlere göre daha zordur.
İndirgeyici ajan askorbat içeren sülfit altın kaplama çözeltisinde, altın sülfit kompleks iyonları ile altın tiyosülfat kompleks iyonları arasındaki katodik polarizasyon eğrilerindeki fark nedeniyle, altın biriktirme oranı sodyum tiyosülfat kaplama çözeltisindekinin yalnızca 1/10'u kadardır. Şekil 1-45 askorbat sülfit ve tiyosülfat altının katodik ve anodik polarizasyon eğrilerini göstermektedir.
Şekil 1-45 Askorbik asit, sülfit kaplama çözeltisi ve tiyosülfat altının katodik ve anodik polarizasyon eğrileri
(Altın elektrot, NH4Cl 0. 1mol/L, pH 6. 0, 60°C. "●" kaplama çözeltisi eğrisi: Na2SO3 0.2mol/ L ve NaAuCl4 0.01mol/L; Eğri "▴" Na ilavesiyle önceki ile aynı kaplama çözeltisi2S2O3 0. 1mol/L; Eğri "○" kaplama çözeltisi: Na2SO3 0. 2mol/L ve sodyum askorbat 0. lmol/L; Eğri "△" çözeltisi, önceki ile aynı, Na2S2O3 0.1mol/L)
Tiyosülfat elektriksiz altın kaplama çözeltisinin reaksiyon prensibi, indirgeyici maddenin oksidasyon durumunu ifade eder ve yerel reaksiyonlar aşağıdaki gibidir.
Katodik reaksiyon:
Au(S2O3)23- + 2e– → Au + 2S2O32- (1-20)
Anodik reaksiyon:
Tiyoüre kaplama çözeltisi
CS(NH2)2 + 5H2O → CO(NH2)2 + H2SO4 + 8H+ + 8e– (1-21)
Reaksiyon ürünü CO(NH2)2 üre.
Askorbik asit kaplama çözeltisi
C6H8O6 → C6H6O6 + 2H+ + 2e–
7. Altın Sülfit Tuzu ile Şeker Katkılı Altın Kaplama Çözeltisi
Altın sülfit kaplama çözeltisine sakarit bileşikleri eklendikten sonra, uzun süre stabil kalabilir ve altın kaplama tabakası iyidir. Kaplama çözeltisinin bileşimi aşağıdaki gibidir.
Altın sülfit tuzları: potasyum altın sülfit, sodyum altın sülfit, amonyum altın sülfit, vb.
Sülfitler: potasyum sülfit, sodyum sülfit, amonyum sülfit, vb.
pH ayarlayıcı: Çeşitli tamponlarla pH 6~9'a ayarlayın.
Stabilizatörler: suda çözünen amin bileşikleri, etilendiamin, dietilentriamin, trietilentetramin, vb; Suda çözünen amino asitler veya tuzları, etilendiamin tetraasetik asit, trietilentetramin heksaasetik asit, trans-1,2-sikloheksan diamin tetraasetik asit veya tuzları, vb.Suda çözünen organofosfatlar veya tuzları, amino tris (metilenfosfonik asit), 1-hidroksietiliden-1,1-difosfonik asit, etilendiamintetra (metilenfosfonik asit), dietanolamin, pentakis (metilenfosfonik asit) veya tuzları, vb.mono-, di-, ve tri-nitrobenzol asit, mono- ve di-nitrosalisilik asit, nitrobenzen dikarboksilik asit, mono-, di-, ve tri-nitrofenol, dinitroaminofenol, mono-, di-, ve tri-nitrobenzen, vb. gibi suda çözünebilen aromatik nitro bileşikleri de eklenebilir.
Nişasta dışındaki şekerler arasında heksozlar, glukoz, mannoz, galaktoz ve diğer monosakkaritler, eritritol, pentitol, hekzanol ve diğer şeker alkolleri, glukarik asit ve diğer aldarik asitler, glukonik asit, hekzatonik asit ve diğer aldonik asitler, oligosakkaritler vb. yer alabilir. Bu şeker bileşikleri kaplama çözeltisinin stabilitesini artırabilir ve parlak kaplama alanının akım yoğunluğu aralığını genişletebilir.
Kaplama sonuçları Tablo 1-47'de gösterilmektedir.
Tablo 1-47 Çeşitli Sülfit Altın Kaplama Banyoları, Çalışma Koşulları ve Katkı Maddelerinin Etkileri
| Seri Numarası | Çeşitli Sülfit Altın Kaplama Banyoları ve Çalışma Koşulları | Katkı Etkisi |
|---|---|---|
| No. 1 |
Altın sodyum sülfit 10g/L Sodyum sülfit 65g/L Trisodyum sitrat 65g/L Etilendiamintetrametilenfosfonik asit (EDTMP) 85g/L pH 7 Sıcaklık 60℃ Toplam akım 0,2A Numune substratı:42Fe-Ni alaşımı Güçlü karıştırma ile ideal akım yoğunluğu yöntemi |
Elektroliz 1080 ℃, elektrokaplama çözeltisi ayrışması, siyah parçacıklar üretir. Farklı akım yoğunluklarında kaplama tabakasının görünümü lekeler ve kavurma üretir. |
| No.1 Kaplama çözeltisine 10 g/L sodyum karboksimetil selüloz (CMC) ekleyin. Diğer koşullar No.1 ile aynıdır | Elektrodepozisyon 1740℃, kaplama çözeltisi ayrışması, siyah parçacıklar. Kaplama tabakasının görünümü iyileştirilir ve lekeler ve kavurma açıkça azaltılır. | |
| No. 2 |
Altın sodyum sülfit 10g/L Sodyum sülfit 130g/L Trisodyum sitrat 65g/L Triamonyum sitrat 65g/L p-Nitro(benzen)fenol 1g/L pH 7 Sıcaklık 40℃ Toplam akım 0,2A Numune substratı: bakır Güçlü karıştırma |
Yüksek akım yoğunluklu alanlar yanmış, kaplama tabakası görünümü çok zayıf, dağınık lekeler görünüyor |
| 5g/L nişasta içeren No.2 kaplama çözeltisi, diğer koşullar No.2 ile aynıdır. | Yüksek akım yoğunluğu alanında yanma olmaz, geniş akım yoğunluğu aralığında kaplama tabakasının iyi görünümü, kararlı kaplama çözeltisi. | |
| No. 3 |
Sodyum altın sülfit 10g/L Sodyum sülfit 100g/L Disodyum borat 50g/L Borik asit 100g/L p-Nitro(benzen)fenol 1g/L pH 7 Sıcaklık 40℃ Toplam akım 0,2A Numune substratı: bakır Güçlü karıştırma |
Kaplama tabakasının kötü görünümü |
| No.3 kaplama çözeltisine 5g/L nişasta ekleyin, diğer koşullar No.3 ile aynıdır. | Geniş akım yoğunluğu aralığında kaplama tabakasının iyi görünümü, kararlı kaplama çözeltisi. | |
| No. 4 |
Sodyum altın sülfit 12g/L Sodyum sülfit 100g/L Fosfit 3g/L Etilendiamin hidrat 30g/L pH 7 Sıcaklık 60°C Toplam akım 0,2A Numune substratı:42Fe-Ni alaşımı Güçlü karıştırma |
Yüksek akım yoğunluklu alan yanmış, kaplama tabakası görünümü son derece zayıf |
| No.4 kaplama çözeltisine 5 g/L nişasta ekleyin, diğer koşullar No.4 ile aynıdır. | Kaplama tabakasının iyi görünümü ve geniş akım yoğunluğu aralığında kaplama çözeltisinin kararlılığı. | |