Gümüşün Kararmasını Önleme ve Elektroless Gümüş Kaplama Uygulaması

Bu makale, gümüş takıların parlak ve yeni görünmesini nasıl sağlayacağınızı anlatıyor. Gümüşü kararmaya karşı korumanın özel kimyasallar veya kaplamalar gibi farklı yollarını açıklıyor. Ayrıca, gümüşün diğer metallere nasıl kaplanacağını ve kaplamanın parlaklığını nasıl koruyacağını da ele alıyor. Mücevher yapan veya satan herkes için harika bir kaynak.

Gümüşün Kararmasını Önleme ve Elektroless Gümüş Kaplama Uygulaması

Takılar için Gümüş Kaplama ve Kararmayı Önleyici Çözümler

Giriş:

Bu makalede, gümüş ve gümüş kaplama eşyaların kararmasının nasıl önleneceği açıklanmaktadır; bu, yüzeylerin sülfür veya ışıkla reaksiyona girerek karardığı yaygın bir sorundur. Kromat veya kalay elektrolizi gibi inorganik yöntemler, organik bileşik ıslatmaları ve yüzey aktif madde uygulamaları da dahil olmak üzere çeşitli kararmayı önleme işlemlerini detaylandırmaktadır. Metin ayrıca, bakır devreler gibi alt tabakalar için hem yer değiştirme kaplamasını hem de formaldehit veya hidrazin gibi maddeler kullanılarak indirgeme kaplamasını keşfederek akımsız gümüş kaplamanın ne olduğunu da kapsamaktadır. Son olarak, siyanürlü gümüş kaplama çözeltilerindeki gümüş iyonları ve serbest siyanür gibi temel bileşenlerin neden ve nasıl analiz edileceği özetlenmektedir.

how to prevent silver tarnishing and apply electroless silver plating

İçindekiler

Bölüm I Gümüş Kararmayı Önleme Tedavisi

Ag kaplama yüzeyinin yüksek reaktivitesi nedeniyle, gümüş kaplama yüzey korozif ortamla temas ettiğinde (örneğin H2S, SO2). Işık ayrıca kaplama yüzeyine aşırı enerji vererek Ag'nin iyonlaşmasını ve Ag ile korozif ortam arasındaki reaksiyonu teşvik eder.

Tablo 2-28 ışık dalga boyunun ve maruz kalma süresinin Ag'nin renginin bozulması üzerindeki etkilerini göstermektedir. Tablo 2-29, maruz kalma süresinin renk ve kimyasal bileşim üzerindeki etkilerini göstermektedir.

Tablo 2-28 Işık Dalga Boyu ve Pozlama Süresinin Ag'nin Renk Değişimi Üzerindeki Etkisi
Ray Pozlama süresi/h
6 12 18 24 48
2527Å Renkte değişiklik yok Sarı lekeler Sarımsı kahverengi Kahverengimsi-siyah Kahverengi
3650Å Renkte değişiklik yok Renkte değişiklik yok Renkte değişiklik yok Sarı -
Güneş ışığı Renkte değişiklik yok Renkte değişiklik yok Renkte değişiklik yok Sarı lekeler -
Tablo 2-29 Maruz Kalma Süresinin Gümüş Kaplamalı Yüzeyin Rengi ve Kimyasal Bileşimi Üzerindeki Etkisi
2537Å Işığa maruz kalma rengi/h 6 12 18 24 48
Renk Gümüş Sarı Sarımsı kahverengi Kahverengimsi siyah Siyah
Ana kimyasal bileşim Ag(metal) Ag2O+AgO Ag2O+AgO AgO+Ag (Süper ince) Ag(Süper ince)

Bu sonuçlardan, renk değiştirme ürünlerinin gümüş sülfürler, oksitler, klorürler veya gümüş parçacıkları olduğu görülebilir. Renk değişiminden sonra Ag kaplamanın rengi kimyasal bileşime bağlı olarak değişir. Bu tür bir renk değişimi sadece gümüş kaplamanın dekoratif görünümünü etkilemekle kalmaz, aynı zamanda Ag kaplamanın elektrik direncini de artırır, bu da gümüş kaplamanın elektriksel özelliklerine zarar verir.

Ag kaplama tabakasının bu renk değiştirme mekanizmalarından, gümüş kaplama tabakasının renk değiştirmesini önlemek için sadece kaplama yüzeyi ile oksijen, ışık ve aşındırıcı ortam arasındaki temastan kaçınmanın gerekli olduğu görülebilir. Aynı zamanda, yüzeyde ultraviyole ışınlarını emebilen yoğun bir madde (film tabakası) oluşturmak, kaplama tabakasının renginin solmasını engelleyici bir etkiye sahip olmalıdır.

Ag kaplama katmanlarının renk değişimini önlemeye yönelik geleneksel yöntemler arasında inorganik bileşik yöntemleri, organik bileşik yöntemleri, yüzey aktif madde yöntemleri ve bu yöntemlerin bir arada kullanımı yer almaktadır.

1. İnorganik Bileşik Arıtma Yöntemi

Farklı kararmayı önleyici işlemlerin etkilerini karşılaştırmak için, test parçaları 2~3μm Ag ile kaplanmış ve ardından belirli bir süre boyunca 0,2% amonyum polisülfit çözeltisi [(NH4)2SX] konsantrasyonunda bekletilmiştir. Değerlendirme için görsel inceleme kullanılmıştır. Görsel inceleme mümkün olmadığında, speküler yansımayı ölçmek için dijital bir parlaklık ölçer kullanılmış ve amonyum polisülfit çözeltisine batırılmadan önceki ve sonraki fark △ hesaplanmıştır. Aynı zamanda, iç mekan maruziyet testlerinde ölçüm için bir parlaklık ölçer de kullanılmıştır.

Ag için kararmayı önleyici bir işlem olarak, In, Zn, Cd, Cr, Pd, Rh, Sn, Be, Al, Th ve Zr gibi Ag ile aynı tona sahip metal filmler veya metal oksit filmler test edilmiştir. Bunlar arasında, kromatın elektrolitik işlemi en üstün anti-kararmazlık işlevini sergilemiş ve yaygın olarak uygulanmıştır. İkinci olarak, Rh ve Be de seçenekler arasındadır.

   

(1) Değerli Metal İşlemi

Rh ve Pd alaşımlarının elektrokaplaması optimum koşullar altında gerçekleştirilmiş, ardından ton değişimleri ve renk bozulmasına direnç deneyleri yapılmıştır. Sonuçlar Tablo 2-30'da gösterilmektedir. Rh'ın speküler yansıması 70% iken, alaşımın (Pd80:Ni20) speküler yansıması yaklaşık 57%'dir. Kaplama kalınlıkları farklı olsa da, bir miktar korelasyon olabilir. Rh'nin kaplama kalınlığı 0,1μm ve Pd-Ni'nin kaplama kalınlığı 0,3μm'dir. Ag üzerine diğer metallerin kaplama kalınlığı arttığında, alttaki gümüş tabakanın gümüş rengi kaybolur. Bununla birlikte, ton, parlaklık ve speküler yansımanın göreceli değerlerini görsel olarak karşılaştırarak, speküler yansıma 80% olduğunda, gümüş renginden farkın belirginleştiği ve 70%'nin sınırı olduğu bulunmuştur. Bunun altında gümüş rengi kaybolur ve farklı bir metal rengine dönüşür. Bu nedenle, ton açısından bakıldığında, 0,1μm'nin altında bir Rh kaplama kalınlığı daha uygundur. Yine de, Pd-Ni alaşım kaplama tabakası daha kalın ve iyi renk değişikliği direncine sahipken, renk değişikliği direnci yetersizdir. Değerli metallerin kullanılması maliyetin artması anlamına gelir, ancak iyi ilaç ve aşınma direnci sunarlar. Renk bozulması direnci ne kadar iyi olursa, orijinal gümüş rengi o kadar fazla kaybolur. Bu nedenle, gümüş kaplamanın tonunu ve parlaklığını değiştirmeden renk bozulma direncini artırmak çok zordur.

  

(2) Kalay ve Kalay Alaşımlarının İşlenmesi

Cu ve Sn alaşımlarına ayna alaşımları denir. Sn içeriği 60%'nin üzerinde olduğunda, renkleri gümüş-beyazdır ve speküler yansıtma da yüksektir ve korozyon direnci iyidir. Bu nedenle, eski zamanlardan beri incelenmiş ve yansıtıcı teleskoplarda ayna yüzeyleri olarak kullanılmıştır. Gümüş kararmaz kaplama olarak kullanıldığında, 5~6 saat boyunca kararmaya karşı oldukça iyi performans gösterirler. Bununla birlikte, speküler yansıtma yaklaşık 65%'ye düşer ve gümüş rengini açıkça kaybeder. Ayna alaşımlarının kullanılabilirliği renk tonu derecesine bağlıdır. Değerli metallerden daha ucuz olmasına rağmen, film kalınlığı birkaç bin angstrom'a çıktığında, değerli metal Ag ile Cu-Sn alaşımı arasında korozyon direnci sorunlarına neden olabilecek potansiyel bir fark ortaya çıkar.

Sn alaşım kaplamanın yanı sıra, 50 ~ 100Å elektrolitik veya ıslatma işlemleriyle çökeltilen Sn metal veya Sn bileşikleri de kararmaya karşı dirençli olabilir ve hava koşullarına karşı direnci artırabilir. Bir kararma işlemi olarak, kontakların temas direncinin stabilitesini uzun süre koruyabilir.

Deneysel sonuçlar Tablo 2-30'da gösterilmektedir. Alkali ve asidik çözeltilerle karşılaştırıldığında, asidik çözeltilerle muamele edilen parçalar puslu beyaz bir çökeltiye sahiptir ve dekoratif amaçlar için kullanılamaz. Buna karşılık, alkali çözeltiler ve elektrolitik işlemlerle muamele edilen parçalar kısa vadede herhangi bir sorun göstermemektedir.

Tablo 2-30 İnorganik Bileşikler Gümüş Kaplamalı Yüzeylerde Renk Bozulmasına Direnç
Seri numarası Çözüm bileşimi İşleme koşulları Görünür renk oluşumuna ilişkin koşul Not
1

PNP (Nissin Kasei, Japonya)

Pd-Ni alaşım kaplama

DK lA/dm2

Oda sıcaklığı

1 dakika

6 saatin üzerinde Gümüş rengi kaybı, zayıf CN- DİRENÇ
2

Pewter (Daiya Shokai)

Cu-Sn alaşım kaplama

3V

55℃

40s

6 saatin üzerinde Gümüş rengi kaybı
3

Na2Cu(CN)3 24g/L

Na2SnO3 90g/L

Serbest NaCN 16g/L

NaOH

Dk 2A/dm2

60℃

30s

6 saatin üzerinde Gümüş rengi kaybı, 1 ve 2'nin gümüş renginden daha iyi.
4

Na2SnO3 90g/L

Ç3COONa 0g/L, 5g/L, 10g/L

DK 0. 5 A/dm2

Oda sıcaklığı

15〜90s

10 〜20s CH ekleme3COONa çözeltiyi stabilize edebilir ve elektroliz süresi ne kadar uzun olursa o kadar stabil olur, ancak gümüş rengini kaybedecektir.
5

SnCl2 20g/L

0. 025NHCl 50mL/L

Oda sıcaklığı

1 dakika

10 dakika
6

SnCl2 20g/L

0.025NHCl 50mL/L

DK 0. 1 〜 2A/dm2

Oda sıcaklığı, 10s

10 dakika Beyaz

Oda sıcaklığı, 1 dakika, 10 dakika

Hafif sararmış
7 Kalay floroborat 3%

DK 0. 1 ~ 2 A/dm2

Oda sıcaklığı, 10s

- Beyaz
Oda sıcaklığı, 1 dakika, 10 dakika 10 dakika Hafif sarı
8

Stannöz sülfat 20g/L

İyodik asit 30mL/L

DK 0. 1 〜 2 A/dm2

Oda sıcaklığı , 10s

- Beyaz
9

Stannous fluoroborate 20mL/L

Florik asit 30mL/L

Floroborik asit 20g/L

Oda sıcaklığı , 1 dakika, 10 dakika

DK 0. 1 〜2 A/dm2

Oda sıcaklığı , 10s

10 dakika

-

Hafif sarımsı

Beyaz

Oda sıcaklığı, 1 dakika, 10 dakika 10 dakika Hafif sarı
10

BeSO4 , 4H2O 2g/L

pH = 5. 7〜5. 8

DK 0. 007 A/dm2

Oda sıcaklığı 3〜10 dakika

1 saatin üzerinde
11

BeSO4 , 4H2O 2g/L

pH = 5. 8

1 〜2. 4V

20s~4dk

20 dakika
12 EverShine S(Tamura Chemical)

6.5V

Oda sıcaklığı

90s

15 dakika
13

K2CrO4 15g/L

NaOH 30g/L

2〜6V

Oda sıcaklığı 15〜120s

10 〜30s Elektroliz ne kadar uzun sürerse o kadar iyi
14

K2CrO4 30g/L

NaOH 40g/L

DK 4A/dm2

Oda sıcaklığı 30〜40s

Beyaz sisleme

Gümüş rengi yok

15

K2CrO4 30g/L

NaOH 40g/L

Isıtma 20 saat

Beyaz sisleme

Gümüş rengi yok

16

Al2(SO4)3 4g/L

Amonyum oksalat 2g/L

pH = 5. 8

DK 0.06A/dm2

Oda sıcaklığı 30s〜1dk

20 〜30s Tedavi olmadan aynı süre
17 Sodyum karbonat
18

Na2SnO3 8. 5g/L

Ç3COONa 5g/L

(No. 4)

DK 0. 5A/dm2

15 〜30s

Oda sıcaklığı

6 saatin üzerinde

K2CrO4 15g/L

KOH 30g/L

(No. 13)

2〜3V

30s

Oda sıcaklığı

19

K2CrO4 15g/L

KOH 30g/L

K2CO3 50g/L

6V

15 〜60s

10 〜30 dakika
Islatma yöntemi, Sn iyonlarının güçlü indirgenebilirliğini ve güçlü adsorpsiyonunu kullanır. Düşük klorür iyonu konsantrasyonu dışında, tüm faktörler Ag'nin sararmasına neden olur ve yalnızca belirli bir renk değişikliği direncine sahiptir, bu nedenle kullanılmamıştır. Islatma işlemi ile karşılaştırıldığında, elektrolitik işlem daha avantajlıdır. Ortak noktaları metalik Sn'nin düşük sertliğidir. Elektrolizle kaplanmış kalın filmin sertliği Hv10~20'dir. Sülfür ve kimyasallara karşı direnci iyi olmasına rağmen aşınma direnci yetersizdir ve kolayca çizilebilir.

   

(3) Berilyum Tedavisi

Renk değiştirici bir işlem olarak Au, Cu ve pirince bir berilyum oksit filmi eklemek iyi bir etki sağlayabilir. Bu yöntemin kullandığı prensip şudur: berilyum hidroksitin izoelektrik noktası pH=5.8'dir ve aşağıdaki elektrolitik reaksiyon meydana gelebilir:

Attaching a beryllium oxide film to Au, Cu and brass as a color-changing treatment can achieve good effect. The principle utilized by this method is: the isoelectric point of beryllium hydroxide is pH=5.8, and the following electrolytic reaction can occur
Film bu işlemle kalınlaştığında, girişim renkleri (neon renkler) elde edilebilir ve yüksek akım yoğunluğu olan alanlarda ortaya çıkma olasılığı daha yüksektir. Bu nedenle, bu işlem genellikle desenli bir girişim filmi ile sonuçlanır. Bu filmin sertliği Sn ile karşılaştırılabilir; nispeten yumuşaktır ancak daha iyi renk haslığına sahiptir. Bu yöntemin dezavantajı, çözeltinin zayıf stabilitesidir ve berilyumun yüksek toksisitesi onu kullanılamaz hale getirir.

   

(4) Alüminyum Arıtma

Be'ye benzer oksit film oluşumu raporları vardır; ek deneyler, işlenmiş ve işlenmemiş numuneler arasında bir fark olmadığını göstermiştir ve oksit film oluşturulamamıştır.

   

(5) Kromat Arıtımı

Gümüş kaplama, pirinç kaplamanın kararmayı önleme işlemi için en yaygın yöntemdir. İki kromat işleme yöntemi vardır: katodik elektroliz ve ıslatma, ancak katodik elektroliz yöntemi çok daha üstündür.

Kromat elektrolitlerinde kullanılan katkı maddeleri şunları içerir: K2CO3, Na2CO3, KCN, NaS2O3, KCNS, NaCl, KI, EDTA, vb. Bunlar arasında, K2CO3 deneysel sonuçlar, iletken bir tuz olarak da hareket edebildiğini ve böylece eklenmediği zamana kıyasla elektroliz işlem süresini kısalttığını ortaya koymuştur. Diğer katkı maddelerinin etkileri önemli bir farklılık göstermemiştir.

Kromat elektroliz işleminin dezavantajı, filmin UV direncinin zayıf olması ve uzun süre bırakıldıktan sonra kahverengiye dönmesidir.

2. Organik Bileşikler ve Yüzey Aktif Maddeler ile İşlem

Organik bileşikler sistematik olarak sınıflandırıldı ve renk bozulmasını önleyici etkileri incelendi. Aynı zamanda piyasada satılan yüzey aktif maddeler de test edilmiştir. Deneysel yöntemde çeşitli deneysel çözeltiler kullanılmış, optimum koşullar altında ıslatma, suyla yıkama, ardından işlem görmemiş gümüş kaplama numunelerle 0,2% amonyum polisülfit çözeltisinde 3 dakika bekletme ve iki tür numunenin renk değiştirme derecesini karşılaştırma ve değerlendirme yapılmıştır. Sonuçlar Tablo 2-31 ve 2-32'de gösterilmektedir.
Tablo 2-31 Organik Bileşiklerin Renk Bozulmasını Önleme Deneyi
Kategorizasyon Seri numarası Organik bileşikler Fiziksel Özellikler Çözünürlük İşleme koşulları Görünüş Hidrofobiklik Renk değişimini önleyici etki
Alifatik amin 1

Etilamin (70% sulu çözelti)

Ç3Ç2NH2

Mw 45. 09

d15 0. 6892

Erime noktası 83,3 ℃

Kaynama noktası 16 ℃

(Sulu) alkoller

Eter

0. 1mol/L (0. 65mL/L)

0. 01mol/L (6. 5mL/L)

Oda sıcaklığı , 20 dakika, 60 dakika

pH 10〜11

Renksiz Şeffaf

O

X X
2

Dodesilamin

Ç2(CH2)11NH2

Mw 18. 5

Erime noktası 25 ℃

Kaynama noktası 247 ℃

Aseton

(Etanol)

0. 1mol/L (18. 5g/L)

Oda sıcaklığında, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

Su lekesi

X X
3

Tribütilamin

(CH3Ç2Ç2Ç2)3N

Mw 185

d 0. 7782

Kaynama noktası 216,5 ℃

(Etanol)

Eter

0. 1mol/L (24mL/L)

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

O

X X
Aromatik aminler 4 O-Toluidin

Mw 107. 16

d20 0. 9989

Kaynama noktası 199. 7℃

Su 1. 5(25)

(Etanol)

Eter

0. 1mol/L (24mL/L)

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Kırmızımsı kahverengi şeffaf

O

X X
5 Difenilamin

Mw 169.23

d 1.159

Kaynama noktası 302℃

(Etanol)

56

Eter

0. 1mol/L (17g/L)

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz şeffaf

Su lekesi

X X
Diaminler, Poliaminler 6 H2N(CH2)2NH2

Mw 45.09

d35 0.892

Erime noktası 8,5 ℃

Kaynama noktası 117℃

(su)

Etanol

0,1mol/L (6. 7mL/L)

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

pH 10〜11

O

X X
Diamin, poliamin 7

Dietilentriamin

H2 N(CH2 )2 NH(CH2 )2 NH2

Mw 103

Kaynama noktası 208 ℃

(su)

Etanol

0. 1mol/L (10mL/L)

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

pH 10〜11

O

X X
8

Trietilenetetramin

H2 N(CH2 )2 NH(CH2 )2

NH2 (CH2 )2 NH2

Mw 146

Erime noktası 208 ℃

Kaynama noktası 174℃

(su)

0,1mol/L (15mL/L)

Oda sıcaklığında, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

pH 10〜11

O

X X
Amino alkoller 9

Trietilenetetramin

H2N(CH2)2NH(CH2)2

NH(CH2)2NH2

Mw 189 (su)

0. 1mol/L (19mL/L)

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

pH 10〜11

O

X X
10

Etanolamin

HO(CH2)2NH2

Mw 61.09

d27 1.0111

Kaynama noktası 171 ℃

(su)

Etanol

0. 01mol/L (0,61mL/L)

0,1mol/L (6,1mL/L)

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

pH 9〜10

O

X X
11

Dietanolamin

(HOCH2Ç2)2NH

Mw 105.14

d20 1.0916

Erime noktası 28℃

Kaynama noktası 268℃

(su)

Etanol

0. 01mol/L (0,96mL/L)

0,1mol/L (9,6mL/L)

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

pH 9〜10

O

O X
12

Trietanolamin

(HOCH2Ç2)3NH

Mw 149.19

d20 1.124

Erime noktası 21,2 ℃

Kaynama noktası 227℃

(su)

Etanol

0. 01mol/L (1,3mL/L)

0,1mol/L (13mL/L)

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

pH 9〜10

O

O X
13

2N-Dietilamin

(CH2)2NCH2Ç2OH

Mw 93.1

Kaynama noktası 39,5 ℃

(su)

0. 1mol/L (0,89mL/L)

0. 01mol/L (8,9mL/L)

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

pH 9〜10

O

O X
14 2-Amino-2-ethyl-1,3-propanediol Mw 105 (su)

0.01mol/L (1.1g/L)

0. 1mol/L (11g/L)

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

pH 9〜10

O

O X
Amid 15 Asetamid

Mw 59.07

d 1.159

Erime noktası 52,62 ℃

Kaynama noktası 221℃

(su)

Etanol

0. 1mol/L (5,1mL/L)

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

O

X
16 Akrilamid

Mw 71.1

d 1.122

Erime noktası 85℃

(su)

Etanol

Eter

Triklorometan

0. 1mol/L (7,1mL/L)

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

O

X
17 Benzilamin

Mw 121.14

d 1.341

Erime noktası 128 ℃

Kaynama noktası 290℃

(su)

Etanol

0. 1mol/L (12g/L)

30℃

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

O

O X
Oksim 18 Bütanedion oksim

Mw116.12

Erime noktası 240℃

(Etanol)

Eter

(Su)

0. 01mol/L (0,12g/L)

0. 001mol/L (1,2gmL/L)

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

O

X X
19 Benzohidrin oksim

Mw227

Erime noktası 154℃

(Etanol)

(Amonyak)

0,01mol/L (0,23g/L)

0. 001mol/L (2,3g/L)

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

X X
Piridin 20 Piridin

Mw 79.10

d20 0.977

Kaynama noktası 115,5 ℃

(su)

Etanol

0. 001mol/L (0,1mL/L)

0,1mol/L (8mL/L)

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

O

X X
Kinolin 21 Kinolin

Mw 127.16

d20 0.938

Erime noktası -15 ℃

Kaynama noktası 238 ℃

Sıcak su, seyreltik asit, etanol, eter, karbon disülfür (6mol/L HCl)

2~20mol/L

0,1% (1g/L)

1% (10g/L)

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

pH 2~4

O

O X
22 Karboksikinolin

Mw 145

Erime noktası 75~76℃

Etanol, aseton, triklorometan, benzen (6mol/L HCl)

2~20mol/L

0,1% (1g/L)

1% (10g/L)

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Sarı Şeffaf

pH 2~4

O

X X
Kinolin 23 Bütanedion oksim Mw 256

İnorganik asit (6mol/L HCl)

40mol/L

Etanol

0,1% (1g/L)

1% (10g/L)

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Sarı Şeffaf

pH 10~11

O

X X
Diazo bileşikleri 24 p-Etoksi-2,4-diaminoazobenzen Mw 256

İnorganik asit (6mol/L HCl)

40mol/L

Etanol

0,1% (1g/L)

1% (10g/L)

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Kırmızı Şeffaf

O

O X
Hidroksikarboksilik asit 25 Tanik asit Sarımsı beyaz, açık renk, toz

(su)

Etanol

Aseton

0.1%

0.1%

5%

Renksiz Şeffaf pH 6

Sarı şeffaf pH 4

Sarımsı kahverengi şeffaf pH 2

X X
Thiourea 26 1-Asetil-2-tiyoüre

Mw 118.16

Erime noktası 165℃

(su)

Alkol

10g/L

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

pH 7

O

O X
Thiourea 27 Aminothioureas

Mw 95.6

Erime noktası 81~183℃

(6mol/L HCl)

50 mL/L

10g/L

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

pH 1

O

X X
28 Dithizone Mw 256

(Triklorometan)

Karbon tetraklorür

10g/L

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Mavi su lekesi

Sarıya döner

O X
Monosakkarit 29 Askorbik asit (C vitamini)

Mw 176

Erime noktası 190~192℃

(su)

10g/L

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

pH 1

O

X X
İmidazoller 30 1-Asetil-2-tiyoüre

Mw 155

Ayrıştırma 287~288℃

Metanol

Su 45 mL

1g/L, 10g/L

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

pH 1

O

X X
31 2-Heptadesilimidazol

Metanol 55 mL

Su 45 mL

Fesih

Alkol, asit

1g/L, 10g/L

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Beyaz süspansiyon

Düzensiz

Beyaz bağlılık

O O
Benzimidazoller 32 2-mercaptopyridine

Mw 150

Erime noktası 301~302℃

Metanol 15 mL

Su 45 mL

Sıcak su

Etanol

NaOH

1g/L, 10g/L

Oda sıcaklığı, 60°C

20 dakika, 60 dakika

Renksiz şeffaf

O

O X
Triazoller 33 3-Amino-1,2,3-triazole

Mw 159

Erime noktası 159℃

(su)

Etanol

Triklorometan

Oda sıcaklığı, 60°C

1 dakika, 10 dakika, 60 dakika

O - X
Benzotriazol 34 Benzotriazol

Mw 119.13

Erime noktası 99℃

Sıcak su

Alkol

12 g/L, pH 6

60℃

1 dakika, 3 dakika, 10 dakika

Renksiz Şeffaf

O

- X
Triazin 35 Trietilendiamin

Mw 140

230°C'nin üzerinde süblimasyon

(su)

Hidrat

(CN2)2N

Triklorometan

Alkol

10g/L

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

pH 8

O

X X
Oksazol 36 2-Oksobenzazol

Mw 1151

Erime noktası 143,2 ℃

Amonyak

6mol/L amonyak

200mL/L

Asetik asit

Eter

10g/L

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

pH 10

O

O X
(Oxo)zines 37 Morfolin

Mw 87.12

d13 1.0007

Kaynama noktası 128 ℃

(su)

Alkol

Eter

10g/L

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz Şeffaf

pH 9~10

O

X X
Tiyazol 38 Ortanin

Mw 264

Erime noktası 200~246℃

(Ayrıştırma)

Kırmızı iğne benzeri kristaller

Güçlü asitler

Yoğun

Triklorometan

Eter

Benzen (aseton)

1g/L

Oda sıcaklığı, 20 dakika, 60 dakika

Kırmızı şeffaf

(Kırmızı çökelti)

Kahverengi su lekesi

O X
Benzotiyazol 39 Benzotiyazol

Mw 135.39

d12 1.2349

Kaynama noktası 231 ℃

(Etanol)

Etil eter

1g/L

Oda sıcaklığı, 3 dakika, 60 dakika

Kırmızımsı kahverengi

Şeffaf

O

X
40 2-Hidrofobik benzotiyazol

Mw 167

Erime noktası 177℃

Etanol

Etil eter

Benzen

Asetik asit

Potasyum karbonat

Potasyum hidroksit

Sodyum hidroksit 2g/L

1g/L

Oda sıcaklığı, 3 dakika, 60 dakika

Beyaz bulanık

pH 10

O

X O
Naftalinler 41 Naftalin koruyucu madde

Mw 217

Erime noktası 109,5 ℃

Su (20 ℃)

0.01g/L

0,2 g/L (Yağış)

Oda sıcaklığı, 2 dakika, 10 dakika, 30 dakika

O - X
İzoaseton

10g/L

Oda sıcaklığı, 10 dakika, 60 dakika

Sarı şeffaf

Su lekesi

O O

İzoaseton

50%

Su 50%

5g/L

Oda sıcaklığı, 10 dakika, 60 dakika

Sarı şeffaf

Su lekesi

O O
Tablo 2-32 Yüzey Aktif Maddelerin Renk Bozulmasını Önleme Deneyi
Seri numarası İsim (şirket adı) Durum Konsantrasyon İşleme koşulları Görünüş Hidrofobiklik İnhibisyon etkisi Açıklamalar
1 Pas Önleyici Ajan MC- 501 (Japan Lion Grease)

Açık kırmızı şeffaf , d 1,06

pH 8. 0〜8. 5

2%,10% Oda sıcaklığı 20 dakika, 60 dakika O O Ag:x
2% Oda sıcaklığı 15s, 10 dakika O O Cu : Musluk suyuna daldırma X, maruz kalma testi △ 15s daha iyi
2 Enajiko-ru CNS (Japonya Aslan Gresi)

Amfoterik

pH 8〜9

1% Oda sıcaklığı 20 dakika, 60 dakika (Ag)15s, 10 dakika (Cu) O O Ag:x Cu:Dokunarak suya daldırma X, maruz kalma testi: 1% 15s iyi

15% Sodyum benzen sülfonat

15% (Nötr)

Oda sıcaklığı 20 dakika, 60 dakika (Ag)15s, 10 dakika (Cu) Kahverengi, beyaz çökelti yapışması O

10% Potasyum pirofosfat

5% (Alkali)

Oda sıcaklığı 20 dakika, 60 dakika (Ag) 15s, 10 dakika (Cu)

Beyaz bulanıklık

O

O
3 Ripa-ru OH- 104P (Japonya Aslan gresi) 0.1% Oda sıcaklığı 20 dakika, 60 dakika

Renksiz ve şeffaf

O

Sarımsı-beyaz bulanık

O

O

Ag:x
1%
10%
4 Dyuomin CD (Japonya Lion Grease) 0.1% Oda sıcaklığı 20 dakika, 60 dakika

Beyaz bulutlu

O

Sarı çamurlu çizgiler

O

O Ag:x
1%
10%
5 Dyuomin CDA-50 (Lion Grease, Japonya) 0.1% Oda sıcaklığı 20 dakika, 60 dakika

Renksiz ve şeffaf

O

O

Ag:x 60 dakikada biraz daha iyi
1%
10%

Bulanık sarı

O

6 FC-98 (Kanto Chemical, Japonya) Flor içeren anyonik beyaz toz

0.1%

1%

Oda sıcaklığı 20 dakika, 60 dakika

Renksiz ve şeffaf

pH 5~7

Benekli izler

O × (Ag)
7 FC-134 (Kanto Chemical, Japonya) Florür içeren oksijen iyonu çay-kahverengi toz

0.1%

1%

(Etanol)

Oda sıcaklığı 20 dakika, 60 dakika

5 dakika, 30 saniye

Sarı şeffaf, Şeffaf sarımsı kahverengi

pH 6

Benekli izler

O ○(Ag) Sıcaklık düşürüldüğünde işaretler kaybolur
8 Soft-data-jento W (Japonya Aslan gresi) Katyonik Beyaz toz 1% Oda sıcaklığı 20 dakika

Beyaz bulanık

pH 7

O

X X

OH

RCH2CH(CH2)NSO3Na

(MIX)

α-Alilsülfonat

9 Ripomin COH (Japonya Aslan Gresi) Amfoterik sıvı 1% Oda sıcaklığı 20 dakika

Beyaz bulanık

pH 8

O

O X İmidazolil
10 Perettex TR (Kao, Japonya)

Katyonik

Renksiz şeffaf

1% Oda sıcaklığı 20 dakika

Beyaz bulanık

pH 10

O

O X

RODC-CH-SO3N4R-OOC-CH3

Sodyum dipropilsülfosüksinat

11 Ema-ru 20C (Kao, Japonya)

Katyonik

Açık sarı sıvı

1% Oda sıcaklığı 20 dakika

Renksiz bulanıklık

pH 7

O

X X

R-O(CH2 OH)NSO3Na

Polioksietilen alkil asitler

12 Koutamin 24P (Kao, Japonya)

Anyonik

Beyaz katı

1%

Renksiz ve şeffaf

pH 7

O

O X Trimetilamin
13 Perettex # 1222 (Kao, Japonya) Noniyonik 1% Oda sıcaklığı 20 dakika

Beyaz bulutlu

O

O X
14 Perettex # 1265 (Kao, Japonya) Noniyonik 1% Oda sıcaklığı 20 dakika

Renksiz ve şeffaf

O

O X
15 Soft-kurin QA-1 (Miyoshi, Japonya)

Amfoterik

Beyaz Katı

1% Oda sıcaklığı 20 dakika

Renksiz bulanıklık

pH 7

O

O X β-alanin tipi
16 Soft-kurin MA-3-70 (Miyoshi, Japonya) Amfoterik 1% Oda sıcaklığı 20 dakika

Renksiz ve şeffaf

pH 8

O

O X
17 Marusenokku AgT (Japonya Ma-ruseru) Gümüş kararmayı önleyici madde

3mL/L

30mL/L

Oda sıcaklığı 30s, 60dk

Beyaz bulutlu

pH 8

Yapışma

O Kullanım kılavuzuna bakın
18 Dainshiruba-SS (Yamato Kasei, Japonya) Gümüş kararmayı önleyici madde

10% İzopropil

Keton 50%

Su 10%

25~30℃

4 dakika, 20 dakika, 60 dakika

Renksiz ve şeffaf

pH 8

O

O X Kullanım kılavuzuna bakın
19 T611 (Uemura Kogyo, Japonya) Gümüş kararmayı önleyici madde

Sıvı 10%

90%

Oda sıcaklığı 30s, 2dk, 10dk, 60dk Renksiz şeffaf lekeler O O Kullanım kılavuzuna bakın
20 Roukorinsu- eido (Aikorouko, Japonya) Gümüş kararmayı önleyici madde 1% Oda sıcaklığı 31 dakika, 5 dakika, 30 dakika

Beyaz bulutlu

pH 7

O

O X Elektronik fabrikalarında kullanım için

Organik bileşikler arasında, 0.2% amonyum polisülfit çözeltisine batırıldığında Ag renk değişimini önleyici etkiye sahip olanlar 2-17 alkanimidazol, 2-mercaptobenzimidazol ve kompleks yapıcı maddelerdir.

Bu renk bozulmasını önleyici etkilere sahip organik bileşikler aşağıdaki özellikleri paylaşır:

① İşlem pH 7'ye yakın alkali bir bölgede gerçekleştirilir.

② Hidrofobik gruplar içerir (uzun zincirli alkil, fenil).

③ Dimetilamin grupları veya -SH grupları içerir veya çift bağlar içerir.

④ Suda çözünmez.

⑤ Renksiz, katıya yakın.

Ancak, 2-mercapto benzimidazole ve 2-thiazolyl benzimidazole gibi bazı vakalar yukarıdaki koşulları karşılamakla birlikte renk bozulmasını önleyici etkilere sahip değildir.
Aralarındaki karşılıklı ilişki hala çok net değil.

FC-134 ve T611'in etkileri, yüzey aktif maddelerin renk bozulmasını önleyici etkisiyle ilgili olarak doğrulanmıştır. Aynı zamanda, organik bileşiklerin ve yüzey aktif maddelerin (FC-134) kombine etkisi üzerine deneyler yapılmış ve önemli bir etki bulunamamıştır (Tablo 2-33). 0,2% polisülfit amonyum çözeltisinin renk bozulmasına karşı direnci en fazla 10 dakika sürmektedir. Bu arada, çözücü (seyreltici) direnci de nispeten zayıftır. Lekelerin varlığı nedeniyle dekoratif eşyaların renk bozulmasına karşı direnci için, bu konular kapsamlı bir şekilde göz önüne alındığında, mümkün olan tek kullanım FC-134 ile 2-mercapto benzimidazol'dür (bkz. Tablo 2-34).

Tablo 2-33 Organik Bileşiklerin ve Yüzey Aktif Maddelerin Gümüş Kaplamalı Katmanların Renk Değişimini Önleme Üzerindeki Kombine Etkileri
Seri numarası Kompozisyon İşleme koşulları Görünüş Hidrofobiklik Renk değişimini önleme özelliği Açıklamalar
1

2-Heptadekamidazolelg/L

FC-134 1g/L

EtOH : H2O = 1 :1

Oda sıcaklığı

1 dakika, 60 dakika

Beyaz çökelti pH7 Yapışma O

O

Tek başına kullanıldığında daha az etkili

2

2-Merkaptobenzimidazol 1g/L

FC-134 1g/L

NaOH 2g/L

Oda sıcaklığı

1 dakika, 60 dakika

O X

O

Tek başına kullanıldığından daha iyi

Azaltılmış köpürme gücü, ne kadar uzun olursa o kadar iyi
3

Merkapton 5g/L

FC-134 0. 5g/L

İzoaseton:H2O = 1 :1

Oda sıcaklığı

1 dakika, 60 dakika

O

O

Tek başına kullanıldığından daha iyi

Azaltılmış köpürme gücü, ne kadar uzun olursa o kadar iyi
Tablo 2-34 Çözücülerin Renk Bozulmasını Önleyici Film Üzerindeki Etkisi
Organik bileşikler İşleme koşulları Çözücü Görünüş Renk değişimini önleyici etki
2-Heptadekamidazol

1g/L

(C2H5OH : HO = 1 : 1)

20 dakika

Lekeler O

Seyreltici

(5dk)

Leke kaybolur

O

X

Alkol

(5 dakika)

Leke kaybolur

O

X
Kaba sprey Çizik

O

Sadece çizilen kısım renksizdir

2-Merkaptobenzimidazol

10g/L

NaOH 2g/L

Oda sıcaklığı 20 dakika

O O

Tiner

(5dk)

O X

Alkol

(5dk)

O
Kaba sprey Çizik

O

Sadece çizilen kısım renksizdir

Yukarıdaki deneysel sonuçlar aşağıdaki gibi özetlenmiştir.

① Kararmayı önleme işlemi için Ag üzerine diğer değerli metalleri uygularken Ag'nin benzersiz tonunun ve parlaklığının zarar görmemesini sağlamak zordur.

② Sn veya Sn alaşım yöntemleri kullanılarak, Sn kalınlığı 50~10Å olduğunda, kararmayı önleyici etki elde edilebilir, ancak bu yöntemin tek başına etkisi sınırlıdır.

③ Be ve Al ile yapılan işlemlerin çok az etkisi vardır.

④ Kromat uygulamaları gibi klasik uygulamaların nispeten iyi etkileri vardır. Bununla birlikte, en büyük dezavantajları, işlenmiş filmin zayıf UV direncine sahip olması ve uzun süreli korumada kahverengiye dönüşebilmesidir.

⑤ Organik bileşikler arasında renk bozulmasını önleyici özelliklere sahip olanlar 2-heptadesilimidazol, 2-alkil benzimidazol ve merkapto naftalin ajanlarını içerir. Ancak, aynı yapıya sahip diğer organik bileşiklerin aynı renk değişikliği önleme özelliğine sahip olması gerekmez.

⑥ FC-134'ün piyasada satılan yüzey aktif maddelerdeki etkinliği doğrulanmıştır.

3. Kalay Elektrolizi ve Kromik Asit Elektrolizi ile Kombine İşlemin Renk Bozulmasını Önleyici Etkisi

Yukarıdaki sonuçlara göre, çeşitli renk bozulması önleyici işlem yöntemleri üzerinde çalışılmış olmasına rağmen, en uygun çözüm bulunamamıştır. Bununla birlikte, kalay kaplama işlemi bazı göreceli etkinlik göstermiştir. Kalay elektroliz işlemi ve kromik asit elektroliz işlemi deneyleri hakkında bazı açıklamalar bundan sonra verilecektir.

   

(1) Renk Değişikliği Teşvik Testi ve Renk Değişikliği Ölçüm Yöntemi

Renk bozulması destek testi için koşullar Tablo 2-35'te gösterilmektedir.

Tablo 2-35 Renk Bozulmasını Önleme Teşvik Testi için Koşullar
Çözüm

Amonyum sülfür çözeltisi (sarı) (Showa Chemical)

(NH4)2Sx(2%)

Sıcaklık 20℃
Islatma süresi 2h
Renk değişimini ölçme yöntemleri arasında görsel inceleme, tartım, optik yöntemler ve temas direnci ölçümü yer almaktadır. Ancak, kullanım açısından bakıldığında, renk değişikliği testinden önceki ve sonraki yansıtma (ölçüm açısı 60°), bir ölçüm açısında görsel inceleme ve parlaklık ölçer yöntemiyle (inorganik bileşik işleme yöntemiyle aynı) ölçülmüş ve değişim miktarı △ (2-1) formülü kullanılarak hesaplanmıştır. Değer △ ne kadar küçük olursa, renk değişimi o kadar zor olur, bu da daha iyi sülfür direnci anlamına gelir.

△(%) = L- L2                 (2-1)

Formülde, 

L1- renk değişim testinden önceki yansıma, %;

L2- renk değişim testinden önceki yansıma, %.

   

(2) Kalay Elektrolit

Kalay elektrolitinin muamele koşullarının etkileri üzerine yapılan deneylerle, sodyum stannat konsantrasyonu, elektroliz süresi, akım yoğunluğu ve muamele sıcaklığının renk bozulmasına karşı direnç özellikleri üzerindeki etkilerinin göz ardı edilebileceği belirlenmiştir. Aynı zamanda, alkalin Sn kaplamada stabilizatör olarak sodyum asetat eklenmiştir. Sn elektrolizi için bileşim ve optimum koşullar Tablo 2-36'da gösterilmektedir.

Tablo 2-36 Sn Elektrolizi için Bileşim ve Optimal Koşullar
Kaplama çözeltisinin bileşimi

NaSnO3 - 3H2O 8. 5g/L

Ç3COONa ・ 3H2O 5g/L

Tedavi koşulları

Akım yoğunluğu 0. 5A/dm2

Elektroliz süresi 15s (10〜30s)

Sıcaklık 20 ℃ (7〜30 ℃)

Anot malzemesi Paslanmaz çelik levha

   

(3) Emisivite ve Elektroliz Süresi Arasındaki İlişki

Yansıtıcılık ve elektroliz süresi arasındaki ilişki Şekil 2-8'de gösterilmektedir. Elektroliz süresi arttıkça, yansıtma keskin bir şekilde azalır ve bu da Ag'nin tonunu bozar. Yaklaşık 90 saniyelik bir elektroliz süresi kalay beyazı bir renk gösterecek ve yaklaşık 180 saniyelik elektrolizde yüzeyde açık kahverengi çizgiler belirecektir. Aynı zamanda, elektroliz süresi 60 saniyeyi aştığında, elektriksel özellikler de bozulur. Denklem (2-1)'e göre elde edilen deneysel sonuçlar Şekil 2-9'da gösterilmektedir. Elektroliz süresi arttıkça △ değeri azalmaktadır.

Şekil 2-8 Yansıtıcılık ve elektroliz süresi arasındaki ilişki

Şekil 2-8 Yansıtıcılık ve elektroliz süresi arasındaki ilişki

Şekil 2-9 Elektroliz Süresi ve Renk Bozulması Direnci

Şekil 2-9 Elektroliz Süresi ve Renk Bozulması Direnci

   

(4) Elektrolitik Kalay Film Kalınlığı ve Elektroliz

Faraday yasasına göre katot akım verimliliği göz önüne alındığında, elektroliz süresi ve film kalınlığı arasındaki ilişki Şekil 2-10'da gösterilmektedir. Kalay kalınlığı yaklaşık birkaç on angstromdur.

Şekil 2-10 Elektroliz Süresi ve Film Kalınlığı Arasındaki İlişki
Şekil 2-10 Elektroliz Süresi ve Film Kalınlığı Arasındaki İlişki

   

(5) Safsızlıkların Etkisi

Tablo 2-36'daki elektrolite karışabilecek olası safsızlıkların (CN, Ag, Cu, Ni, vb.) elektrolitik membranın görünümü ve sülfür direnci üzerindeki etkileri deneylerle doğrulanmıştır. Sonuçlar Tablo 2-37'de gösterilmiştir.

Tablo 2-37 Safsızlıkların Kükürt Direnci Üzerindeki Etkisi
Safsızlıklar Konsantrasyon/×10-6 Elektroliz Süresi /s
30 60 120
Hiçbiri 0 O O △(beyaz)
CN

20

200

2000

20000

O

O

O

△,beyaz

O

△,beyaz

△,beyaz

△,beyaz

△,beyaz

△,beyaz

△,beyaz

△,beyaz

Ag

20

50

100

150

200

400

O

O

X

X

X

O

△,kırmızı

X, kırmızı-siyah

X , kırmızı-siyah

X , kırmızı-siyah

X, siyah

△,kırmızı

△,kırmızı-siyah

X, kırmızı-siyah

X, kırmızı-siyah

X, siyah

X, siyah

Cu

20

200

300

400

500

600

1000

O

O

O

△,kırmızı

△,kırmızı

x , kırmızı

x , kırmızı

O

O

△,beyaz

△,kırmızı

X , kırmızı

X , kırmızı

X , kırmızı

△,beyaz

△,beyaz

△,kırmızı

△,kırmızı

X , kırmızı

X , kırmızı

X , kırmızı

Ni

20

200

1000

O

O

O

O

O

O

O

O

O

Not: 1. Kullanılan bileşikler: CN-NaCN;Ag-KAg(CN)2;Cu-KCu(CN)2; Ni-Ni (CN)2 - 2KCN - 2H2O.

2. Renk değişiminin derecesi: görünüm değişikliği yok; △ hafif renk değişikliği; × renk değişikliği.

Elektrolizden sonra membranın görünümünden, çeşitli safsızlıkların izin verilen konsantrasyonları aşağıdaki gibidir: Ag 50X10-6, Cu 300X10-6. CN ve Ni'nin varlığı sorun teşkil etmez, ancak sülfür dirençleri etkilenecektir.

   

(6) Kromat Elektrolizi

Kromatın yanı sıra, elektrolit içindeki inorganik tuzlar, örneğin (Na2CO2, KCN, KI, Na2S2O3vb.), katkı maddesi olarak kullanılır. Bu sulu çözeltiler uzun zamandır gümüş için kararmayı önleyici maddeler olarak rapor edilmektedir. Elektrolitin temel bileşimi Tablo 2-38'de gösterilmektedir.

Tablo 2-38 Cr Elektrolitik Proses Koşulları
Elektrolit Bileşimi

K2 CrO4 15g/L

NaOH 30g/L

30 saat ısıtma ve olgunlaştırma işleminden sonra kullanılır
Tedavi Koşulları

Gerilim 6V (2 〜 6V)

Elektroliz süresi 15s (60s)

Sıcaklık 20 ℃

Anot malzemesi Paslanmaz çelik levha

   

(7) Yansıtıcılık ve Elektroliz Süresi Arasındaki İlişki

2~6V'luk bir voltajda yansıtıcılık ile elektroliz süresi arasındaki ilişki Şekil 2-11'de gösterilmektedir. Voltaj arttıkça, Cr filminin kalınlığı artarken yansıtıcılık azalmaktadır. Sn elektrolit ile olan durumun aksine, aynı voltaj koşulları altında, elektroliz süresindeki artış yansıtıcılığı etkilemez.
7. Yansıtıcılık ve Elektroliz Süresi Arasındaki İlişki
2~6V'luk bir voltajda yansıtıcılık ile elektroliz süresi arasındaki ilişki Şekil 2-11'de gösterilmektedir. Voltaj arttıkça, Cr filminin kalınlığı artarken yansıtıcılık azalmaktadır. Sn elektrolit ile olan durumun aksine, aynı voltaj koşulları altında, elektroliz süresindeki artış yansıtıcılığı etkilemez.

Şekil 2-11 Yansıtıcılık ve elektroliz süresi arasındaki ilişki (Cr elektrolit)
Şekil 2-11 Yansıtıcılık ve elektroliz süresi arasındaki ilişki (Cr elektrolit)

   

(8) Sülfür Direnci

Karşılaştırma △ sonuçları 0,2% (NH4)2Sx çözeltisine 2 saat boyunca uygulanan voltaj değerleri Şekil 2-12'de gösterilmektedir. Voltaj ne kadar yüksek olursa, sülfür direnci o kadar iyi olur, bunun başlıca nedeni krom oksit filminin kalınlaşmasıdır. Elektroliz süresi iyileşme olmadan uzatılırsa, bunun nedeni elektrolitik filmde çok fazla iğne deliği olmasıdır, bu da iğne deliklerine karışan kromik asitte artışa neden olur.

Şekil 2-12 Yansıtıcılık ve elektroliz süresi arasındaki ilişki (Cr elektroliz çözeltisi)
Şekil 2-12 Yansıtıcılık ve elektroliz süresi arasındaki ilişki (Cr elektroliz çözeltisi)

   

(9) Ultraviyole ışığın neden olduğu renk değişikliği

Ultraviyole ışınlamanın neden olduğu Cr elektrokaplama filmlerin renk bozulması ve kükürt direnci sonuçları Tablo 2-39'da gösterilmektedir (Cr elektrokaplama koşulları: 6V, 30s). Ultraviyole ışınlamadan sonra, Cr elektrolizle kaplanmış film tamamen hasar görmüş, kırmızımsı-mor ve mavimsi-mor renge dönüşmüştür. Aynı zamanda, sülfür direnci de keskin bir şekilde azalır ve renk bozulması önleme işlemi olmadan aynı seviyeye düşer. Genel ultraviyole ışınlama deneylerine kıyasla ultraviyole yoğunluğundaki farklılık nedeniyle renk bozulması önleme işlemi uygulanan numuneler ile güneş ışığına maruz kalanlar arasında çok az fark vardır.

Tablo 2-39 Ultraviyole Işınlamanın Neden Olduğu Renk Değişimi
Seri numarası Ultraviyole L1/% L2/% L3/% 1/% 2/% Açıklamalar
1 - - 86. 3 - 84. 8 0 1.5 (Sarıya döner)

2

3

4

UV

0.5

1

3

86. 0

86. 2

86. 5

86. 0

83. 2

58〜65

67

53

0

3

21〜28

19

33

Mavi

-

Menekşe

5

6

Güneş ışığı

3

6

86.6

86.4

86.6

86.4

85.6

85.5

0

0

0.8

0.9

(Sarıya döner)

-

① Fotoelektrik parlaklık ölçer bir hidrojen deşarj tüpü kullanır.

② Gündüz vakti açık havada maruz kalma:

L1 -- Işınlama öncesi yansıma;

L2 -- Işınlama sonrası yansıma;

L3 -- 0. 2% (NH) içinde ıslatıldıktan sonra yansıma4 )2 Sx ışınlamayı takiben 30 dakika boyunca.

1 =L1 - L2

2 =L1 - L3

   

(10) Safsızlıkların Etkisi

Temel bileşimdeki safsızlık etkilerinin test sonuçları Tablo 2-40'da gösterilmektedir.

Tablo 2-40 Safsızlıkların Etkileri
Safsızlıklar Konsantrasyon /×10-6 Görünüş
CN

200

400

600

800

1000

O

O

O

O

O

Ag

10

20

30

40

50

O

O

O

X(siyah)

X(siyah)

Sn

200

400

600

800

1000

O

O

O

O

O

CN ve Sn karışımının varlığı görünümü etkilemez. Ag içeriği 40×10 olduğunda-6siyah lekeler görülebilir, ancak kükürt direnci üzerinde olumsuz bir etkisi yoktur.

   

(11) Sn Elektroliz İşlemi Artı Elektrolitik İşlem Sırasında Cr Sülfür Direnci

Yukarıda tanıtılan yöntemlerin her birinin artıları ve eksileri vardır ve tam bir renk bozulması önleme yöntemi olarak kabul edilemez. Bu nedenle, aşağıdaki yaklaşım dikkate alınmıştır: Ag kaplamadan hemen sonra elektrolitik Sn işlemi ve ardından elektrolitik Cr işlemi.

Sabit akım koşulları altında ( DK = 0. 5A/dm2 ), Sn'nin elektroliz süresi değiştirildi ve sonraki Cr elektroliz işlemi sırasında voltajı ve elektroliz süresi değiştirildi. Sonuçlar Şekil 2-13'te gösterilmektedir. Her koşul altındaki yansıtma azalması Sn elektroliz süresindeki değişikliklerden kaynaklanmaktadır. Gümüş tonunu korumak için elektroliz süresi 30 saniye içinde tutulmalıdır.

Şekil 2-13 Yansıtıcılık ve elektroliz süresi arasındaki ilişki
Şekil 2-13 Yansıtıcılık ve elektroliz süresi arasındaki ilişki

Aynı Sn elektroliz işlem süresi durumundayken, Cr elektroliz süresinin uzatılması Sn'nin altında yatan Cr renginin ortaya çıkmasına neden olarak beyaz veya gri düzensiz bir durumla sonuçlanır. Aynı zamanda, Cr elektrolizi yüksek voltajda (6V) olduğunda, bu fenomen daha erken ortaya çıkar; 6V'de 5 saniye içinde görülebilirken, 2V'de 60 saniyeden fazla sürebilir. Sn elektroliz süresinin uzaması da aynı eğilimi göstermektedir. Elektroliz süresi ne kadar uzun olursa, beyazlama olasılığı o kadar artar.

Bu fenomen, belirli bir Sn elektrokaplama tabakasının Cr işlemi sırasında geçen yük belirli bir değere ulaştığında ortaya çıkar. Cr elektrokaplama sırasındaki redoks reaksiyonu, Sn elektrokaplama tabakası üzerinde belirli bir rol oynayarak Sn'nin kristalleşme morfolojisinde değişikliklere neden olur veya Sn elektrokaplama tabakası ile Cr elektrokaplama tabakası arasındaki kontrastta değişikliklere neden olur.

0,2% (NH4)2Sx çözeltisi ile 2 saat boyunca kaplandığında, denklem (2-1) ile elde edilen △ değeri Şekil 2-14'te gösterilmektedir. Sn elektrokaplama ve Cr elektrokaplamanın ayrı ayrı yapılmasından daha düşüktür (0'a yakın) ve aynı zamanda iyi bir sülfür direncine sahiptir. 0,2% içinde bekletildikten sonra (NH4)2Sx çözeltisinde 2 saat bekletilirse renk değişikliği oluşmaz.
Şekil 2-14 Sülfür direnci (SGP)
Şekil 2-14 Sülfür direnci (SGP)

Renk değişimi olmadığında, bu Sn elektroliz süresinin uzatılmasıyla ilgilidir. Elektroliz süresi 15 ~ 30s + 30 saniyenin üzerindeki elektroliz süresi özellikle iyi sülfür direncine sahiptir, ancak görünüm sorunları olacaktır. Sn elektrolizinin 0,5A/dm'de kombinasyonu2 15~30s için, artı 30s için 2~3V'de Cr elektrolizi en uygun koşuldu.

İç mekan maruziyet testinin sonuçları Şekil 2-15'te gösterilmektedir. İşlem görmemiş parçalar 1~2 gün, Cr elektrolitik işlem görmüş parçalar ise 7~10 gün sonra sararmıştır. Buna karşılık, Sn elektrolizi ve ardından Cr elektrolizi ile muamele edilen parçalar ancak 60~100 gün sonra kısmen griye dönmeye başlamış ve iyi bir etkinlik göstermiştir. Islatma işlemi 0.2% (NH4)2Sx çözeltisi bir aylık iç mekan maruziyet testine eşdeğerdir. Sn elektroliz işlemi ve ardından Cr işlemi SGP (gümüş koruma işlemi) olarak kısaltılır.

Şekil 2-15 İç Mekan Maruziyet Testi
Şekil 2-15 İç Mekan Maruziyet Testi


① Çeşitli kalay tuzlarının sülfür direnci üzerindeki etkisi 

SGP yönteminde çeşitli kalay tuzu yüzey aktivatörlerinin etkilerine ilişkin test sonuçları Tablo 2-41 ve Şekil 2-16'da gösterilmektedir.

Tablo 2-41 Çeşitli Kalay Tuzlarının Etkilerinin Karşılaştırılması
Seri numarası Kompozisyon ve proses koşulları Sn elektroliz süresi /s Cr Elektroliz süresi/s L1/% △/% Açıklamalar
1

SnCl2 4g/L

HCl 0.025mol/L

(immersion)

13

30

60

15

90. 2

89. 8

89. 2

5. 4

4. 8

5. 8

Yellowing

Yellowing

Yellowing

2

Na2SnO3 ·3H2O 8. 5g/L

Ç3COONa·3H2O 5g/L

3. 5V(0. 1A/dm2)

15

30

60

15

89. 7

87. 3

85. 2

0. 7

0. 1

0

Partial yellowing

-

Tin color

3

No. 2 plus Peretekkusu#

1232 0. 1g/L

3. 5V (0. 15A/dm2)

15

30

60

15

87. 4

85.0

76. 6

0

0. 1

0

-

-

Tin color

4

K2SnO3·3H2O 8. 5g/L

Ç3COONa·3H2O 5g/L

3. 5V (0. 1A/dm2)

15

30

60

15

89. 6

88. 9

85. 4

0. 9

0

0

Partial yellowing

-

Tin color

① Peretekkusu# 1232 is a product of Miyoshi Oil & Fat in Japan.

Note: Cr electrolyte 3 V.

Figure 2-16 Comparison with other Sn salts
Figure 2-16 Comparison with other Sn salts
The results of sulfur resistance are shown in Figure 2-17. When the soaking time in the stannous chloride electrolyte (No. 1) is extended, unlike the sodium stannate electrolyte, it does not cause a decrease in reflectivity. The sulfur resistance is also independent of soaking time, maintaining a certain △ value (electrolysis from this electrolyte results in a whitened product, which detracts from the appearance). This is due to the adsorption of Ag-Cl-Sn reaching equilibrium.
Figure 2-17 Comparison of sulfur resistance with other Sn salts
Figure 2-17 Comparison of sulfur resistance with other Sn salts

Adding a non-ionic surfactant (No. 3) to the sodium stannate electrolyte significantly improves current efficiency, accelerates the electrolysis rate (No. 2), reduces reflectivity, and enhances sulfur resistance.

Although the results of the potassium stannate electrolyte (No. 4) are the same as those of the sodium stannate electrolyte, there are certain differences between the effects of sodium salts and potassium salts in alkaline tin plating solutions.



② The effect of chromium electrolyte on sulfur resistance was mainly studied from aspects such as electrolyte concentration, the effect of surfactants, and the influence of current density on the appearance after treatment.

Table 2-42 Effect of Concentration on Sulfur Resistance
Concentration /(g/L) Electrolysis time /s Current value at constant voltage (6V)/A
5 15 30

K2CrO4 15

NaOH 30

X X X

4. 0

(40A/dm2)

K2CrO4 7.5

NaOH 15

O X X

2.4

(24A/dm2)

K2CrO4 1.5

NaOH 3.0

O O X

0.6

(6A/dm2)

Note: O indicates no change in appearance;

× indicates a change in appearance (whitening).

  • Effect of concentration: The standard solution was diluted to 1/2, 1/10, and the electrolysis time at which a tin color appeared during electrolysis at 6 V was investigated. The results are shown in Table 2-42.

  • Effect of Surfactants: Standard solutions of surfactant (Perettekusu#1265, a product of Miyo-shi Oils and Fats Co., Ltd., Japan) were added with ionic surfactant at concentrations of 1/1 and 1/2, and the electrolysis time was investigated at the time when it began to show a tin color. The results are shown in Table 2-43. Compared to no addition, the effect was better at high current density when surfactants were added. At low current density, there was little difference from the case without addition, but gas hindered the progress of electrolysis. When surfactants were present, their concentration and current density affected the time for whitening to start, increasing management difficulties. At the same time, bubbles were produced due to the large amount of hydrogen generation. It was easier to manage without addition.

Table 2-43 Effects of Surfactants
Concentration/(g/L) Perettekusu# 1265/(mL/L) Voltage/V DK/(A/dm2 Electrolysis Time/s
5 10 15

K2CrO4 15

NaOH 30

0

6

5

6

3

40

29

19

7

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

0.01

6

5

6

3

40

29

19

7

O

O

O

O

X

X

O

O

X

X

X

X

0.1

6

5

6

3

40

29

19

7

O

O

O

O

O

O

O

X

X

X

X

X

1 6 40 O X X

K2CrO4 7.5

NaOH 15

0

6

5

6

3

24

17

10

3

X

X

X

O

X

X

X

O

X

X

X

X

0.01

6

5

6

3

24

17

10

3

O

O

O

O

O

O

X

X

X

X

X

X

  • Influence of Current: Density The time when the tin color first appears at various current densities during electrolysis is shown in Figure 2-18. At the same time, the E-I curve is shown in Figure 2-19. The current density is more appropriate when the electrolysis time is 0.5A/dm2 around 30 seconds. Meanwhile, the time without the appearance of tin color is also affected by electrolyte concentration, anode current density, electrode spacing, and other factors. Concentration management is done by calculating the size of the tank, and it is possible to derive the intrinsic power of the tank that does not appear tin-colored at a certain voltage, for ease of management.

Figure 2-18 Relationship between current density and electrolysis time

Figure 2-18 Relationship between current density and electrolysis time

Figure 2-19 E-I curve of the electrolyte solution

Figure 2-19 E-I curve of the electrolyte solution

The anti-tarnish management of Ag is diverse. Compared with other methods, the SGP method does not damage the color of Ag and has sulfur resistance. The process is shown in Figure 2-20. The sulfur resistance results of this process are shown in Figure 2-21.
Şekil 2-20 Krom Elektrolit İşlem Süreci

Şekil 2-20 Krom Elektrolit İşlem Süreci

Figure 2-21 Comparison of Sulfur Resistance of Various Treatment Methods

Figure 2-21 Comparison of Sulfur Resistance of Various Treatment Methods

At the same time, using detergents (surfactants) containing α-diketone and its salts to wash or soak silver (or silver-plated items) and its alloys (tin alloy, zinc alloy, indium alloy, palladium alloy, etc.) can greatly inhibit surface discoloration or corrosion.

The basic structure of its additive is shown in Figure 2-22.

Figure 2-22 Basic structure of silver and its alloy anti-tarnish agent molecules
Figure 2-22 Basic structure of silver and its alloy anti-tarnish agent molecules
Where X1 is an oxygen or nitrogen atom, X2 is a carbon or oxygen atom; when X1 is oxygen, Y1 does not exist) C1~C12 is an alkyl group; Y2~Y10 is H, OH, or an alkyl group of C1~C12 (where halogen atoms or OH can also substitute the H in the alkyl group), but when X2 it is O, Y8 does not exist. Other relevant components can also be added as needed, such as pH buffers, foaming agents, preservatives, etc. The anti-tarnish effect is better when iodide ions are present. Some specific examples are shown in Table 2-44.
Table 2-44 Formulation Examples of Diketo Surfactants for Silver Tarnish Prevention
Kompozisyon No. 1 No. 2 No. 3 No. 4 No. 5 No. 6 No. 7 No. 8
Chlorovanillic acid 10
Polyoxyethylene alkyl ether 0.5
Sodium dihydrogen phosphate 5
Polyethylene glycol 1
Tretinoin 5
Pyrazole chloride 5
Sodium bicarbonate 5
Protease 1
Potasyum iyodür 0.05
Tetrahydroxy-1,4-benzoquinone 0.5
2-Alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxymethylimidazoline 10
Thiourea 0.5
Glycerol 1
Sodium 3-ethyl-2-hydroxy-2-cyclopentane-1-carboxylate 0.05
Potassium alkyl sulfonate 5
Isocyanuron salt 5
N-Acylated amines 1
3-Hydroxy-2-methyl-4-pyrone 20
Sitrik asit 5
Sodium benzoate 5
Menthol 0.1
Calcium rosmarinic acid 2
3-Methyl-1,2-Cyclopentanaminium 20
Polyoxyethylene castor oil 5
Steroidal Glycosides 1
3-Hydroxy-1,2-dimethyl-4(1H)-pyridine 6
Mercaptoalanine 2
Glucoamylase 5
Sorbitol 1
2,5-Dihydroxy-1,4-benzoquinone 10
Alkyl benzyl ammonium chloride 30
Potassium sodium tartrate 5
Papain 1
It has been confirmed through experiments that all solutions have anti-tarnish and anti-corrosion effects on silver plating and its alloys.

Section II Electroless Silver Plating

Because silver has low resistivity and is much cheaper than other precious metals, silver plating is widely used in the electronics field.

As a precious metal, silver has a more positive redox potential than other metals, allowing it to be displaced and deposited on metals such as copper, iron, and zinc, forming a silver plating layer on these metals. It will be mentioned later that this type of reaction is used on printed circuit boards to replace the copper with silver so that the copper pattern is covered by a layer of silver, thereby increasing solderability and reducing contact resistance. However, this displacement deposition generally results in a relatively thin plating layer, about 2μm or less. In contrast, the plating layer obtained through a reduction reaction can be somewhat thicker.

In the application of silver plating, the most famous should be the silver mirror reaction. The silver mirror reaction was developed by Drayton in 1830 and was applied to the mirror manufacturing industry. In addition, chemical silver plating (especially reduction silver plating) is widely used in electronics, thereby expanding the industrial applications of silver plating. Chemical silver plating can be applied not only to metals but also to non-metals.

1. Displacement of Silver Plating and its Applications

Displacement silver plating utilizes the potential difference between the base metal and silver.

The conductor patterns on printed circuit boards are usually made of copper, but during storage, before component mounting, an oxide film forms on the copper surface. This oxide film affects the solderability of the circuit board. High-end products or even Ni/Au, Ni/Pd, Ni/Pa/Au plating are generally used to enhance the brazing ability of copper circuits, which naturally increases the cost. However, Sn plating lacks sufficient rust resistance. Silver plating is close in price to Sn and not only prevents rust and is suitable for brazing but can also be used for metal wire connections, meaning silver can be displacement-plated on copper circuits. However, the thickness must be increased to compensate if silver is plated directly on copper due to uneven plating. This makes the plating fail the tape test, with plating peeling off easily, especially after storage. However, this problem can be solved by two-step plating. The method is to first plate a layer of metal, which is more expensive than copper, on the copper, then displacement plate silver. The first metal layer can be Pd or Ag. The thickness is so thin, on the order of nanometers (i.e., several nanometers thick), that the presence of the plating cannot be recognized with the naked eye. The displacement reaction is:

Cu + Ag+ → Cu+ + Ag

The silver displacement solution must also contain a complexing agent for monovalent copper to stabilize the displaced copper ions. When the first coating is displacement silver, its displacement rate must be much slower than that of the second Ag plating layer, equivalent to less than 15% of its speed. If it is too fast, it is easy to cause a decrease in coating adhesion, resulting in coating peeling during the tape test. The following is an example of silver plating.

When the first plating layer is Pd, the Pd plating solution is

PdSO4     50mg/L (accounted as Pd)

H2SO4       5%

Temperature            Room temperature

Time           About 30s

The composition of silver plating and its process conditions are shown in Table 2-45.
Table 2-45 Composition and Process of Displacement Silver Plating (first plating layer)
Kompozisyon ve proses koşulları Formülasyon ve bileşen Kompozisyon ve proses koşulları Formülasyon ve bileşen
Silver methanesulfonate (as Ag) 1g/L Lurotex A25 20mg/L
NaBr 320g/L pH 5.5
Diethylenetriamine pentylenephosphonic acid 30mL/L Sıcaklık 50℃
Polyethylene glycol 400 80mL/L Zaman 5 min
2,2'-Bipyridine 90mg/L

After plating, the plated parts undergo heat treatment at 150℃ for 4 hours, followed by a wettability test, which is qualified.

When the first plating layer is Ag, the plating solution and its process are shown in Table 2-46.

Table 2-46 Composition and Process of Displacement Silver Plating (Second Coating)
Kompozisyon ve proses koşulları Formülasyon ve bileşen Kompozisyon ve proses koşulları Formülasyon ve bileşen
Silver methanesulfonate (as Ag) 1g/L Polyethylene glycol 400 80mL/L
NaBr 320g/L 2,2'-Bipyridine 90mg/L
Diethylenetriamine pentylenephosphonic acid 30mL/L pH 5.5

The plating solution for the first and second plating layers can have the same composition, but the temperature and immersion time differ. The conditions for the first plating layer are as follows: 25℃, 30s. The conditions for the second plating layer are as follows: 50℃, 6min. The resulting plating layers are uniform, silver bright, and have good brazing weldability.

Hutchinson et al. proposed a plating solution method using alkyl polyethylene glycol ether as a brightener, ethylenediamine, and 1-hydroxyethylene-1,1-diphosphonic acid as copper complexing agents, and the obtained plating layer can meet the soldering conditions of printed circuit boards.

ITO (a transparent indium tin oxide) is widely used in liquid and plasma crystal displays. As the size of liquid crystal displays and plasma displays has increased in recent years, the resistance of ITO itself has become relatively high. To solve this problem, a silver layer with lower conductivity can be added to the ITO. This cannot be implemented by silver electroplating directly because it is difficult to directly deposit catalytically active metals on ITO. Therefore, a layer of tin is first deposited on the ITO, followed by a catalytically active metal deposition, and finally, silver plating. The composition of the plating solution and process conditions for silver plating on ITO are shown in Table 2-47.

Table 2-47 Composition of the Plating Solution and Process Conditions for Silver Plating on ITO
Immersion Tin Liquid

SnCl2

HCl

70g/L

230mL/L

Activation Fluid AgNO3 10g/L
Silver plating solution

AgNO3

NH4OH

(NH4)2SO4

Co(SO4)2

Mg(OH)2

Ag thickness

Specific resistance

Specific resistance (250℃, 30min after treatment)

0. 03〜0. 08mol/L

7〜10mol/L

0. 3〜0. 8mol/L

0. 1〜0. 2mol/L

0. 01〜0. 05mol/L

2900〜3200Å

3〜3. 5μΩ• cm

1. 6〜2. 5μΩ• cm

Among them, Co(SO4)2 acts as a reducing agent, and its reaction is as follows:
Ag+ + Co2+ → Ag + Co3+
The purpose of adding Mg2+ is to prevent Ag agglomeration and precipitation, ensuring Ag deposition’s uniformity.

2. Reduction of Silver Plating and its Applications

The composition of the reduction silver plating solution is similar to that of general chemical plating, with the main components being: Ag salt, complexing agent, reducing agent, pH adjuster, stabilizer, etc. The reducing agents for silver include glucose, saccharin, glyoxal, ascorbic acid, gluconic acid, sorbitol, hydrazine, HCHO, KBH4, NaBH4, DMAB and others.

The reactions of some representative silver-reducing agents are as follows.

(1) HCHO (when using ammonia solution as a complexing agent)

2AgNO+ 2NH4OH → Ag2O + 2NH4HAYIR3 + H2O

Ag2O + 4NH4OH → 2[Ag(NH3)2]OH + 3H2O

2[Ag(NH3)2]OH + HCHO → 2Ag + 4NH+ HCOOH + H2O

(2) Tartrate salts

4AgNO3 + 4NH3 + C4H4O6NaK + H2O → 4Ag + 4NH4HAYIR3 + C3H2O6NaK + CO2

(3) Hydrazine

4[Ag(NH3)2]NO+ N2H4 → 4Ag + 4NH4HAYIR3 + 4NH3 + N2

(4) Borohydride

N2H4BH3 + 3Ag+ + 4OH → 3Ag + N2H4 + B(OH)4+ 3/2H2

In addition, there have been attempts to use organic solvents to replace cyanide with non-cyanide silver plating. This plating solution can be used on non-conductive materials that are unstable or hydrophobic in aqueous solutions. The formula is shown in Table 2-48.
Table 2-48 Formulations Using Organic Solvents for Electroless Silver Plating
İçerikler ve bunların işlem koşulları No. 1 No. 2

Dimethyl sulfoxide/mL

Ethylene glycol/ml

Ethanol/mL

d-(+)Glucose/mL

Triethylamine/mL

Sıcaklık/°C

Time/min

Plating materia

300

200

-

-

15

70

20

Al2O3 powder

200

-

300

5g

2. 5mL/min

60

10

Nylon cloth

Among them, diols and glucose are used as reducing agents. At the same time, since dimethyl sulfoxide has a slight reducing ability, the plating solution does not require aging treatment. The resulting plated parts have silver-like metallic luster.

Organic compounds containing two monothiol groups are used as complexing agents, with the structural formula as follows:

X—R1 —S—R2 —R3 —Y

In the formula, R1 ve R2 are alkylene groups containing 1~5 carbon atoms; R3 are an alkylene group containing 2~8 carbon atoms X and Y can be carboxyl, sulfonic acid, amino, alkyl groups, etc.

The reducing agents include aldehydes, hydrazines, borohydride compounds, ascorbic acid, etc. Table 2-49 shows examples of the use of this series.

Table 2-49 Process Conditions of Silver Reduction Plating Solution Using Two Monothiol Organic Compounds as Complexing Agents
Kompozisyon ve proses koşulları No. 1 No. 2 No. 3

Gümüş nitrat/(g/L)

1,2-Bis(2-carboxyethylthio)ethane/(g/L)

1,4-bis(2-carboxyethylthio)butane/(g/L)

1,2,2'-(Ethylthio)diethyl mercaptan/(g/L)

Hydrazine hydrate/(g/L)

Formalin/(g/L)

Sodyum hipofosfit/(g/L)

pH (adjusted with NaOH)

Sıcaklık/°C

0. 17

10

-

-

8

-

-

10

35

0. 31

-

15

-

-

4

-

11

50

0. 34

-

-

20

-

-

10

10. 5

50

The above plating solution can be used for silver plating on copper plates, alumina ceramic pieces, and epoxy resin (activation treatment must be performed in advance when plating on ceramics and resin), and a uniform plating layer can be obtained. After plating, if the plating solution is left at room temperature for 4 weeks and then used again, a good plating film can still be obtained, with no pH changes or precipitation observed.

Section III Analysis of Cyanide Silver Plating Solution

1. Analysis of Silver

See Table 2-50.
Table 2-50 Silver Ion Analysis Method for Silver Plating Solution
Operation sequence Notes and Instructions

(1) Take 5ml of plating solution into 300 beaker, add 20mL of sulfuric acid and 5mL of nitric acid while observing.

(2) Heat until white smoke is produced

(3) Add 100mL of water and 3mL of 10% ammonium iron sulfate.

(4)Titrate with 0.1mol/L potassium thiocyanate.

Calculation formula:

Ag(g/L) = mL × 2. 158× f

AgCN(g/L) = Ag(g/L) ×1. 2402

In the formula, mL——0. 1mol/L titer of potassium thiocyanate;

f——0. 1mol/L potassium thiocyanate solution coefficient

Due to the generation of toxic hydrogen cyanide gas, it is necessary to operate in a local ventilation area.

Change from brown smoke to white smoke

Titration endpoint: light red color

0. 1mol/L KCNS 1mL = 0. 01079g Ag

2. Methods for Analyzing Free Cyanide

See Table 2-51.
Table 2-51 Analytical Methods for Free Cyanide
Operation sequence Notes and Instructions

(1)Take 5ml of plating solution into 300m beaker, add water 50mL

(2)Add 10% potassium iodide solution 1~2mL

(3)Titrate with 0.1mol/1 silver nitrate solution

Calculation formula.

Free KCN (g/L) = mL×2.60×f

Free NaCN (g/L) = mL×1.96× f

In the formula, f - coefficient of 0.1mol/L silver nitrate solution

Titration endpoint: light red color

0. 1mol/L AgNO3 1mL = 0. 0130g KCN

= 0. 0098g NaCN

Heman'ın resmi
Heman

Mücevher Ürünleri Uzmanı --- 12 yıllık engin deneyim

Merhaba canım,

Ben Heman, iki harika çocuğun babası ve kahramanıyım. Mücevher ürünleri konusunda bir uzman olarak mücevher deneyimlerimi paylaşmaktan mutluluk duyuyorum. 2010 yılından bu yana Hiphopbling ve Silverplanet gibi dünyanın dört bir yanından 29 müşterime yaratıcı mücevher tasarımı, mücevher ürünü geliştirme ve üretim konularında yardımcı ve destek oldum.

Mücevher ürünü hakkında herhangi bir sorunuz varsa, beni aramaktan veya e-posta göndermekten çekinmeyin ve sizin için uygun bir çözümü tartışalım ve işçilik ve mücevher kalitesi ayrıntılarını kontrol etmek için ücretsiz mücevher örnekleri alacaksınız.

Birlikte büyüyelim!

Bir yanıt yazın

E-posta adresiniz yayınlanmayacak. Gerekli alanlar * ile işaretlenmişlerdir

POSTALAR Kategoriler

Mücevher Üretimi Desteğine mi İhtiyacınız Var?

Sorgunuzu Sobling'e Gönderin
202407 heman - Kuyumculuk ürünleri uzmanı
Heman

Mücevher Ürünleri Uzmanı

Merhaba canım,

Ben Heman, iki harika çocuğun babası ve kahramanıyım. Mücevher ürünleri konusunda bir uzman olarak mücevher deneyimlerimi paylaşmaktan mutluluk duyuyorum. 2010 yılından bu yana Hiphopbling ve Silverplanet gibi dünyanın dört bir yanından 29 müşterime yaratıcı mücevher tasarımı, mücevher ürünü geliştirme ve üretim konularında yardımcı ve destek oldum.

Mücevher ürünü hakkında herhangi bir sorunuz varsa, beni aramaktan veya e-posta göndermekten çekinmeyin ve sizin için uygun bir çözümü tartışalım ve işçilik ve mücevher kalitesi ayrıntılarını kontrol etmek için ücretsiz mücevher örnekleri alacaksınız.

Birlikte büyüyelim!

Beni takip edin.

Neden Sobling'i Seçmelisiniz?

Sobling Ekip Üyeleri gümüş takı üreticisi ve fabrikası
SERTİFİKALAR

Sobling Kalite Standartlarına Saygılıdır

Sobling, TUV CNAS CTC gibi Kalite sertifikalarına uygundur

En yeni gönderiler

Şekil 5-39 Spinelin çeşitli renkleri

Değerli Taşları İyileştirmek için 3 Çeşit Teknik: Mücevherleri Geliştirme Sanatı ve Bilimi

Değerli taş geliştirme, taşların iç güzelliğini ortaya çıkaran, çekiciliğini ve değerini artıran bilim ve sanatın bir karışımıdır. Renk, berraklık ve dayanıklılığı iyileştirmek için ısıl işlem, kimyasal reaksiyonlar ve fiziksel modifikasyonlar gibi teknikler kullanılır. Yakutların, safirlerin, zümrütlerin ve daha fazlasının gizli ihtişamını ortaya çıkaran geleneksel ve modern yöntemler hakkında bilgi edinin. İster mücevher meraklısı, ister tasarımcı ya da perakendeci olun, bu özet geliştirilmiş değerli taşlar dünyasına dair bilgiler sunuyor.

Daha Fazla Oku "
gümüş 3D Takı Rendering_1 kılıfları

Rhino, Flamingo ve TechGems ile Mücevher 3D Modelleri Nasıl Oluşturulur? Ve Bazı Dijital Resimlerin Estetik Durumları

Rhino, Flamingo ve TechGems ile takı tasarımları yapmayı öğrenin. Bu kılavuz size kolye uçları, bilezikler ve daha fazlasının detaylı renderlarını oluşturmak için bu araçları nasıl kullanacağınızı öğretir. NURBS modelleme, malzeme ayarları, ışık efektleri ve render ipuçlarını kapsar. Gerçekçi ve çekici mücevher görselleri yapmak isteyen mücevher tasarımcıları, mağazalar ve e-ticaret satıcıları için idealdir.

Daha Fazla Oku "
Beryl

Değerli Taşların Bileşimi, Özellikleri, Kristalografi Özellikleri ve Test Cihazları

Değerli taş dünyasına dalın! Elmasları, safirleri ve zümrütleri özel kılanın ne olduğunu öğrenin. Doğanın bu güzellikleri nasıl oluşturduğunu ve maksimum ışıltı için nasıl kesileceğini anlayın. Müşterilerini çarpıcı, yüksek kaliteli değerli taşlarla etkilemek isteyen mücevher üreticileri ve satıcıları için vazgeçilmez bir okuma.

Daha Fazla Oku "
Mücevher fikirlerinizi el boyaması sanat eserleriyle ifade edin

El Boyaması Sanat Eserleri ile mücevher fikirlerinizi nasıl ifade edebilirsiniz? teknik, ipuçları ve vakalar.

Bir profesyonel gibi takı çizmeyi öğrenin! Bu kılavuz size adım adım nasıl yüzük, küpe, broş ve kolye ucu çizeceğinizi öğretiyor. Değerli taşlar, metaller ve detaylarla ilgili ipuçlarını kapsar. Mücevher tasarımcıları, mağazalar ve harika mücevher sanatı yaratmak isteyen herkes için mükemmel!

Daha Fazla Oku "
Altının elektroformlanması nedir ve özel malzemelere nasıl uygulanır?

Altının Elektroformu Nedir ve Özel Malzemelere Nasıl Uygulanır?

Mücevherler için profesyonel altın elektroformlama yöntemlerini öğrenin. Kaplama çözümleri kullanarak içi boş, karmaşık 18 ayar altın alaşımlı kolye uçları ve süslemeler yaratın. Güçlü, korozyona dayanıklı ve yüksek kaliteli özel parçalar için akım yoğunluğunu ve ısıl işlemi kontrol edin. Tasarımcılar ve markalar için olmazsa olmaz.

Daha Fazla Oku "
altın kaplama ve altın alaşımları hakkında bilmeniz gerekenler

Altın Kaplama ve Altın Alaşımları Hakkında Bilmeniz Gerekenler

Takı için altın kaplama hakkında bilgi edinin. Bu kılavuz asit, nötr ve siyanürsüz gibi farklı altın kaplama solüsyonlarını kapsamaktadır. Altın bileşiklerinin nasıl yapılacağını ve yaldızlamanın tarihini açıklar. Dayanıklı ve güzel parçalar için ince ve kalın altın kaplamanın nasıl yapıldığını öğrenin. Mücevher mağazaları, stüdyolar, markalar ve tasarımcılar için mükemmeldir.

Daha Fazla Oku "

10% Kapalı!!!

Tüm birinci dereceden

Haber bültenimize katılın

En son güncellemeleri ve teklifleri almak için abone olun!

Sobling mücevher üreticisi mücevherleriniz için fiyat teklifi alın
Nihai kaynak bulma rehberi - Yeni tedarikçilerden kaynak bulma sürecinizde milyonlarınızı kurtaracak 10 ipucu
Ücretsiz İndirme

Nihai Ticari Kaynak Bulma Rehberi

10 Değerli İpucu Yeni Tedarikçilerden Mücevher Tedarikiniz İçin Milyonlarınızı Kurtarabilir
Sobling mücevher üreticisi mücevher tasarımlarınız için ücretsiz özelleştirme

Takı fabrikası, takı özelleştirme, Moissanite Takı fabrikası, Pirinç bakır Takı, Yarı Değerli Takı, Sentetik Taşlar Takı, Tatlısu İnci Takı, Gümüş CZ Takı, Yarı Değerli Taşlar özelleştirme, Sentetik Taşlar Takı